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有機(jī)的無(wú)鹵阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-9-9 23:49:46 |
本文介紹有機(jī)的無(wú)鹵阻燃劑。
有機(jī)阻燃劑種類(lèi)繁多，發(fā)展速度也非?？欤煞譃辂u素阻燃劑和無(wú)鹵阻燃劑。鹵素阻燃劑是使用最早的一類(lèi)阻燃劑，但由于分解放出有毒氣體，所以使用上受到很大限制。無(wú)鹵阻燃劑不含鹵素，阻燃效果好，受熱分解時(shí)產(chǎn)生的氣體低煙、低毒，受到廣泛歡迎。無(wú)鹵阻燃劑又可分為磷系阻燃劑、氮系阻燃劑和膨脹型阻燃劑等。
有機(jī)的無(wú)鹵阻燃劑之有機(jī)磷系阻燃劑：有機(jī)磷系阻燃劑是阻燃劑中最重要的品種之一，具有阻燃和增塑雙重功效，可以使阻燃完全實(shí)現(xiàn)無(wú)鹵化，改善塑料成型中的流動(dòng)性能，抑制燃燒后的殘余物，產(chǎn)生的毒性氣體和腐蝕性氣體比鹵素阻燃劑少。
有機(jī)磷系阻燃劑阻燃機(jī)理為：一方面阻燃劑受熱分解產(chǎn)生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸，這些含磷酸具有強(qiáng)烈的脫水性，可使聚合物表面脫水炭化，而單質(zhì)碳不能發(fā)生火焰的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒，所以具有阻燃作用；另一方面阻燃劑受熱產(chǎn)生ＰＯ?自由基，可大量吸收Ｈ?、ＨＯ?自由基，從而中斷燃燒反應(yīng)。有機(jī)磷系阻燃劑主要有磷酸酯、膦酸酯、氧化膦以及雜環(huán)類(lèi)等。
有機(jī)的無(wú)鹵阻燃劑之磷酸酯：磷酸酯阻燃劑屬于添加型阻燃劑。由于其資源豐富、價(jià)格便宜，應(yīng)用十分廣泛。磷酸酯是由相應(yīng)的 醇或酚與三氯化磷反應(yīng)，然后水解制得。市場(chǎng)上已經(jīng)開(kāi)發(fā)成功并大量使用的磷酸酯阻燃劑有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品種多，用途廣，但大多數(shù)磷酸酯產(chǎn)品為液態(tài)，耐熱性較差，且揮發(fā)性很大，與聚合物的相容性不太理想。
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)
Cas號(hào):115-96-8
海關(guān)編碼HS:29199000.90
退稅:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)退稅為9%.
原材料:以三氯氧磷與環(huán)氧乙烷為原料。
屬于幾類(lèi)危險(xiǎn)品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)屬于9類(lèi)危險(xiǎn)品.
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸).
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)用途
1.磷酸三(2-氯乙基)酯具有極佳的阻燃性，優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性，其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒，但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級(jí)別，而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料，不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等，也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%，在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右，在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑，除具有自熄性外，還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑，兼具有良好的增型作用，廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等，所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外，還可改善制品的物理性能，制品手感柔軟，也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑，并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料，一般添加量為5%～10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯，阻燃效果顯著，不易揮發(fā)及水解，對(duì)紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.
為此，國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)出一批新型磷酸酯阻燃劑，如三［１－氧代－１－磷雜－２，６，７－三氧雜雙環(huán)（２，２，２）辛烷－４－亞甲基］磷酸酯（Ｔｒｉｍｅｒ）及１－氧－４－羥甲基－２，６，７－三氧雜－１－ 磷雜雙環(huán)（２，２，２）辛烷（ＰＥＰＡ）。這兩種磷酸酯阻燃劑為白色粉末，熱穩(wěn)定性非常好，且與聚合物有很好的相容性。
無(wú)鹵有機(jī)阻燃劑之膦酸酯：膦酸酯阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑，由于膦酸酯分子中存在Ｃ－Ｐ鍵，所以其穩(wěn)定性非常好，有非常好的耐水性、耐溶劑性。膦酸酯產(chǎn)品有Ｐｙｒｏｖａｔｅｘ為Ｎ－羥甲基丙酰胺類(lèi)甲基膦酸酯，Ａｎｔｉｂｌａｚｅ為環(huán)中膦酸酯。國(guó)內(nèi)也對(duì)膦酸酯進(jìn)行了研究，合成出的膦酸酯有Ｎ，Ｎ－對(duì)苯二胺基（２－羥基）二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯（ＤＭＭＰ），其中ＤＭＭＰ是近年開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種添加型阻燃劑。ＤＭＭＰ是以亞膦酸三甲酯為原料，在催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，經(jīng)過(guò)分子重排制得。ＤＭＭＰ最顯著的特點(diǎn)是含磷量高達(dá)２５％，阻燃效果非常好，添加量為常用阻燃劑的一半時(shí)就能發(fā)揮同樣的功效。
氧化膦的水解穩(wěn)定性?xún)?yōu)于磷酸酯，是一種穩(wěn)定性極高的有機(jī)膦化合物，可用作聚酯的阻燃劑，阻燃聚酯色澤好、機(jī)械性能好。該類(lèi)阻燃劑分為兩大類(lèi)，一類(lèi)是添加性，另一類(lèi)是反應(yīng)性。近年來(lái)人們?cè)诟呦鄬?duì)分子質(zhì)量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體，制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。用含有活性官能團(tuán)的氧化膦單體摻入共聚，可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯等，通過(guò)反應(yīng)將含磷單體結(jié)合到合成材料的分子鏈上，賦予材料永久的阻燃性，而且不會(huì)滲出。
有機(jī)磷雜環(huán)化合物是近年來(lái)阻燃劑研究中非?；钴S的領(lǐng)域之一，主要有五元環(huán)、六元環(huán)及螺環(huán)類(lèi)化合物。六元雜環(huán)在磷雜環(huán)阻燃劑中占據(jù)主導(dǎo)地位，主要有磷雜氧化膦、磷酸酯、籠狀磷酸酯、膦酸酯和亞磷酸酯等，可用于聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯等多種材料的阻燃處理。磷螺環(huán)阻燃劑大多數(shù)由季戊四醇與磷化合物反應(yīng)制得，分子中一般都含有大量碳，含有２個(gè)磷原子，含磷量高、 阻燃效果好，可作為膨脹型阻燃劑，在材料中起到增塑、熱穩(wěn)定和阻燃的作用。
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