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脂肪醇類別擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-3-26 20:18:25 |
脂肪醇類別擴(kuò)鏈劑，在泡沫類產(chǎn)品中，主要用于高回彈軟泡、半硬泡、RIM硬泡以及微孔彈性體等制品的生產(chǎn)中，它們不僅參與反應(yīng)，具有擴(kuò)鏈和交聯(lián)作用，調(diào)節(jié)泡沫體結(jié)構(gòu)和開孔率，提高產(chǎn)品的回彈性、剛性和力學(xué)性能，同時(shí)它還能降低原料組分粘度，改善原料各組分的相溶性。
脂肪醇類別擴(kuò)鏈劑在聚氨酯彈性體、涂料等產(chǎn)品中，尤其是MDI基PUR產(chǎn)品中，是應(yīng)用極廣的擴(kuò)鏈劑。在新開發(fā)的醇類擴(kuò)鏈劑中，值得提出簡(jiǎn)稱為HQEE和HER的兩種帶有芳環(huán)的二醇擴(kuò)鏈劑。
在脂肪醇類別擴(kuò)鏈劑中，除二官能基化合物以外，還經(jīng)常使用三官能或四官能基化合物。常用有三羥甲基丙烷和季戊四醇等。它們?cè)谂c異氰酸酯反應(yīng)生成氨基甲酸酯基團(tuán)使分子鏈增長(zhǎng)的同時(shí)，還會(huì)在生成的分子鏈中引出支鏈的反應(yīng)點(diǎn)，使聚合物分子產(chǎn)生一定程度交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。生產(chǎn)中常將它們與普通二元醇或二元胺配合使用，獲得聚氨酯產(chǎn)品某些性能的改善和提高。
就是隨著離子基團(tuán)含量的增加，乳液穩(wěn)定性也隨之增加。但隨之而來的是乳液膠膜的親水性也隨之增強(qiáng)，耐水性隨之下降。這個(gè)矛盾使提高離子型自乳化聚氨酯乳液膠膜的耐水性成為一個(gè)有待研究解決的問題。
離子含量的多少直接影響到乳液的穩(wěn)定性和耐水性。離子含量越多，乳液的穩(wěn)定性越好，但膠膜的耐水性越差。反過來，為了提高膠膜的耐水性而減少離子的含量又會(huì)導(dǎo)致乳液的不穩(wěn)定。
用交聯(lián)的方法可解決這一矛盾。常用的交聯(lián)方法有兩種：一種是在合成聚氨酯時(shí)，加入大于兩官能度的羥基化合物，直接生成交聯(lián)聚氨酯，這叫前交聯(lián)法。這種方法的缺點(diǎn)是易使預(yù)聚物的粘度很大，難以分散于水中。
另一種方法是外交聯(lián)法，聚氨酯乳液工業(yè)化的產(chǎn)品，主要是帶磺酸基團(tuán)與羧酸基團(tuán)的陰離子型聚氨酯乳液，因?yàn)樵诟鞣N應(yīng)用條件下，其乳液的穩(wěn)定性較好。另外，帶磺酸基團(tuán)的陰離子聚氨酯乳液難以交聯(lián)。
4,4'-雙仲丁氨基三苯基甲烷(MDBA)優(yōu)點(diǎn):
液體,安全易操作
釜中壽命長(zhǎng)
毒性低-艾姆斯試驗(yàn)為陰性
流動(dòng)性和附著性提高
濕度靈敏性低
可用于MDI預(yù)聚物的熟化
與多種多元醇共熟化劑和其他聚氨酯化學(xué)原料兼容
可用于室溫熟化
硬泡: 增強(qiáng)壓縮強(qiáng)度尺寸穩(wěn)定性,降低易脆性,閉孔率高,導(dǎo)熱系數(shù)低
TDI軟泡: 低密度,高強(qiáng)度,高承載性
MDI軟泡:低密度,低硬度,強(qiáng)度增強(qiáng)
目前，在工業(yè)上大都采用帶羧酯基團(tuán)的陰離子聚氨酯乳液進(jìn)行交聯(lián)，交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生在聚氨酯分子的羧基上。
外交聯(lián)法又分為（１）高溫交聯(lián)法，即用甲醛、三聚氰胺－甲醛、環(huán)氧化合物作交聯(lián)劑，交聯(lián)反應(yīng)一般在１２０－１８０℃下進(jìn)行。這三種類型交聯(lián)劑可摻混在聚氨酯乳液中組成穩(wěn)定的體系。（２）室溫交聯(lián)法，用氮丙啶、碳化工亞胺以及金屬鹽類化合物可在室溫條件下進(jìn)行交聯(lián)。這類交聯(lián)劑一般是在使用聚氨酯乳液時(shí)加入，因?yàn)槠浣宦?lián)反應(yīng)迅速進(jìn)行，短時(shí)間內(nèi)易產(chǎn)生凝膠而破乳。
交聯(lián)的方法成功地解決了聚氨酯乳液膠膜的的親水性問題，而且其制品可與溶劑型聚氨酯的性能相媲美。
將水性聚氨酯與環(huán)氧樹脂共混復(fù)合用于涂飾劑，可提高涂飾劑對(duì)基本的粘合性、涂飾光亮度、涂層的機(jī)械強(qiáng)度和耐水性等。被引入環(huán)氧樹脂制成的水系聚氨酯顯示出良好的初粘性、且其耐水、耐溶劑、耐熱蠕變性能也得到明顯改善。
被用于高級(jí)涂裝材料，如膠合板的ＰＵＣ貼面。為改善水性聚氨酯的耐水解性，常向聚氨酯分子鏈中引入硅氧烷鏈段進(jìn)行改性，為防止乳液分層，防止因粘度太低，使用時(shí)過多地多摻入多孔材料，常加入乙烯基增稠劑等，增加粘度。
在各種改性方法中，最引人注目的是聚氨酯／聚丙烯酸酯（ＰＵＡ）復(fù)合乳液的研究。ＰＵＡ改性樹脂將兩種材料的最佳性能融合于一體，可生產(chǎn)出高固含量的水性樹脂，降低加工能耗，提高生產(chǎn)率，具有獨(dú)特的成膜性。其膠膜柔軟、耐磨、耐濕擦、耐水解性優(yōu)。
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