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油類復(fù)合抗氧化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-1-11 11:10:40 |
從20世紀(jì)70年代以來，研究潤(rùn)滑油主抗氧劑的很少，而油類復(fù)合抗氧化劑的研究將是現(xiàn)在和未來的主要研究方向。研究油類復(fù)合抗氧化劑的目的是滿足不同條件下使用的潤(rùn)滑劑對(duì)抗氧性能的要求。
例如常用抗氧劑PANA與DODPA的復(fù)合使用，成功地解決了PANA高溫性能差(產(chǎn)生沉淀等)和DODPA抗氧活性不高等缺點(diǎn)。烷基化二苯胺或合流屏蔽酚在聚α-烯烴與酯類油混合的基礎(chǔ)油中單獨(dú)使用時(shí)，抗氧性能差，特別是烷基化二苯胺的抗氧性能極差。當(dāng)兩者復(fù)合使用時(shí)，即使抗氧劑總量不變，抗氧性能也顯著提高。
又如，含有機(jī)銅化合物的復(fù)合劑可用來調(diào)制SE/CC、SF/CC、SG/CC等級(jí)別的內(nèi)燃機(jī)油。由此可見，復(fù)合抗氧劑的出現(xiàn)可滿足不同潤(rùn)滑油對(duì)抗氧性能的要求。同時(shí)復(fù)合抗氧劑有助于潤(rùn)滑油的升級(jí)換代。因此從20世紀(jì)70年代以來，油類復(fù)合抗氧化劑占潤(rùn)滑油抗氧劑研究的主導(dǎo)地位，估計(jì)將來也是抗氧劑研究的主要方向。
過氧化物分解型抗氧劑主要是各種金屬（如銅、鋅、鉬和銻等）的烷基硫代磷酸類化合物和氨基甲酸類化合物，都具有一定的抗氧化能力，多用于內(nèi)燃機(jī)油中，主要起抗磨、減摩、抗氧和極壓作用。
特別是二烷基二硫代磷酸鋅（ZDDP）產(chǎn)品，具有良好的抗氧抗腐蝕性能及一定的抗磨性和抗極壓性能。自從問世以來，一直是發(fā)動(dòng)機(jī)油和工業(yè)用油不可缺少的重要組分，它能有效地防止發(fā)動(dòng)機(jī)軸承腐蝕，能夠抑制因高溫氧化而引起的油品粘度增長(zhǎng)，因而在潤(rùn)滑油添加劑中占有重要的地位。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷，其中三氯氧磷、三氯化磷屬于劇毒化學(xué)品，國家管制化學(xué)品。通過原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料，采用三氯氧磷直接法(又稱熱法) 和三氯化磷間接法(又稱冷法)。
根據(jù)國家相關(guān)規(guī)定，目前亞磷酸三苯酯tppi以9類危險(xiǎn)品出口。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。
用旋轉(zhuǎn)氧彈法（SH/T0193） 考察不同ZDDP（T202、T203、T204 和T205）均以0.25%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)入基礎(chǔ)油中的抗氧化性能?？梢钥闯?，ZDDP 系列抗氧抗腐劑在125N 基礎(chǔ)油中具有較好的抗氧化作用； HVIW H150 基礎(chǔ)油中，T204 的抗氧化效果較好；在合成油PAO6 中，ZDDP 系列抗氧劑都具有較好的抗氧化作用。
有機(jī)銅鹽類抗氧劑種類很多，主要有有機(jī)羧酸銅鹽、硫代磷酸銅鹽、硫代氨基甲酸銅鹽、硫化烴硼酸銅鹽等。如二烷基二硫代磷酸銅抗氧劑具有較好的高溫抗氧化性能，是一種加劑量低、高溫抗氧化性能好的潤(rùn)滑油抗氧劑。
它能有效地控制因氧化引起的油品粘度增長(zhǎng)，與高溫清凈劑及無灰分散劑具有良好的配伍性，是調(diào)制高檔內(nèi)燃機(jī)油重要的添加劑。有機(jī)銅鹽能消除活潑烷基自由基和過氧自由基，但銅離子在一定程度上也會(huì)對(duì)氫過氧化物的分解起到催化作用，因此該類抗氧劑的應(yīng)用至今仍有爭(zhēng)議。
有機(jī)鉬化合物是一類重要的過氧化物分解型抗氧劑，也能有效地降低油品的摩擦因數(shù)。如二異辛基二硫代磷酸鉬是一種油溶性好，減摩抗磨效果顯著的潤(rùn)滑油添加劑，它是調(diào)制高效內(nèi)燃機(jī)磨合油的主要組分；也可應(yīng)用于齒輪油、液壓油、曲軸箱油和金屬加工用油中，起到減少摩擦、降低磨損的作用。
近年來，燃油經(jīng)濟(jì)性已經(jīng)成為國際性的熱點(diǎn)問題，減少摩擦和提高抗氧化性能明顯地體現(xiàn)在歐美地區(qū)新一代油品規(guī)格中。如氨基甲酸鉬抗氧劑具有優(yōu)異的減摩性能，可幫助內(nèi)燃機(jī)油通過新規(guī)格節(jié)能臺(tái)架試驗(yàn)；鉬氨絡(luò)合物具有良好的抗氧化性能和優(yōu)異的減摩性能，Shigeki Matsui等用長(zhǎng)鏈烷基鉬氨絡(luò)合物0.02%（以鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)）調(diào)制出一種摩擦因數(shù)低、磨斑直徑小、清凈性十分良好的潤(rùn)滑油。這種全配方含鉬氨絡(luò)合物的潤(rùn)滑油在有1.5%煙炱情況下，測(cè)定其清凈性為10 分（即滿分）。
有研究人員還推出了一種減摩性能優(yōu)異的鉬氨絡(luò)合物，它在油品中的摩擦因數(shù)比二烷基二硫代氨基甲酸鉬還要低，有人將其加入燃料油中，以提高燃料油抗氧化性和貯存穩(wěn)定性。
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