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有機(jī)磷阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-12-29 15:59:14
目前,有機(jī)磷阻燃劑的研究主要集中在磷酸酯、膦酸酯、氧化膦、縮聚磷酸酯和膨脹型有機(jī)磷化合物等方面。

磷酸酯阻燃劑,分為只含磷的磷酸酯阻燃劑與含氮磷酸酯阻燃劑。只含磷的磷酸酯阻燃劑大多數(shù)為酚類的磷酸酯,也有少量的烷基磷酸酯。可用于高抗沖聚苯乙烯的阻燃。

有機(jī)磷阻燃劑可用于PET的阻燃,可達(dá)到很好的阻燃效果,且具有很好的抗水解性能。此外,這類化合物還具有很好的相容性,可用于PU泡沫塑料等材料的阻燃處理。含氮的磷酸酯由于同時含有氮、磷兩種元素其阻燃效果比只含磷的要好,因而越來越受到人們的重視。含氮磷酸酯阻燃劑中氮元素主要來自化合物中的胺、二胺和三聚氰胺。

含氮磷酸酯阻燃劑的制備、性質(zhì)和應(yīng)用。有機(jī)磷阻燃劑有很好的熱穩(wěn)定性、相容性,不噴霜、不滲色,主要用于聚苯乙烯材料的阻燃。

膦酸酯阻燃劑,河南大學(xué)楚紅英等人合成了一種新型的膦酸酯阻燃劑N,N-二(2-羥乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE)。

BHAPE抗水解及抗?jié)裥院茫棺枞?、耐低溫,與很多磷系阻燃劑互溶,可配成復(fù)合阻燃劑。BHAPE毒性低,不抑制血漿、血紅蛋白及大腦膽堿酯酶的活性,主要用于聚氨酯塑料泡沫、聚氨酯基復(fù)合材料、不飽和聚酯和酚醛樹脂的阻燃。

氧化膦阻燃劑中氧化膦是聚苯醚有效的阻燃劑,它可與磷酸酯類阻燃劑媲美,且氧化膦阻燃劑含磷量高,達(dá)到同樣阻燃級別時所添加的阻燃劑量小。中山大學(xué)的李霞、李巧玲等人合成了阻燃劑雙(對-羧苯基)苯基氧化膦。

該化合物為典型的反應(yīng)型有機(jī)磷阻燃劑,分子結(jié)構(gòu)中含有的兩個羧基和阻燃元素磷,不僅具有優(yōu)異的阻燃性能,而且能使阻燃劑的很多性能得到改善??捎米骶埘ァ⒕埘0?、聚苯并唑等塑料的反應(yīng)型阻燃劑單體,尤其適用于合成阻燃聚酯纖維,使纖維具有優(yōu)良的成纖性、阻燃性和較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

聚合型磷酸酯阻燃劑,聚合型磷酸酯阻燃劑分子中含有一些重復(fù)單元,其分子量大,蒸汽壓低,毒性小,遷移性小,具有很好的耐久性,且功能多,有阻燃、增塑和抗氧等功能,是近年來有機(jī)磷阻燃劑的一個重要發(fā)展領(lǐng)域。主要有齊聚物型和高聚物型兩類。其中有代表性的主要有RDP和BDP兩種。


磷酸三苯酯阻燃劑tpp具有良好的透明性、柔軟性以及抗菌性,具有耐水、耐油、電絕緣性好和相容性好的優(yōu)點(diǎn)。主要用于纖維素樹脂、乙烯基樹脂、天然橡膠和合成橡膠的阻燃增塑劑,也可用于三乙酸甘油酯薄酯和軟片、硬質(zhì)聚氨酯泡沫、酚醛樹脂、以及PPO等工程塑料的阻燃增塑。


這兩種結(jié)構(gòu)的阻燃劑,分子中具有兩個或兩個以上的磷原子,具有良好的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的阻燃性能。它們在聚苯醚、聚碳酸酯和聚苯乙烯及其合金中有良好的加工性能和阻燃性能。

雙[ 2, 6, 7- 三氧- 1- 磷- 雙環(huán)(2, 2, 2)辛烷- 4- 氧甲基] 磷酸酯三聚氰胺鹽, 即Melabis,,作為單組分膨脹型阻燃劑, 也有著良好的阻燃性,研究表明,20%的Melabis添加于PP中,體系的極限氧指數(shù)能達(dá)到31.7%,阻燃級別也能達(dá)到UL 94 V-0級。

雖然含鹵阻燃劑的阻燃效果好,但由于其使用對環(huán)境造成巨大的污染,所以在塑料的阻燃技術(shù)中,無鹵阻燃劑的應(yīng)用將是其發(fā)展的方向。理想的塑料阻燃劑應(yīng)滿足如下幾點(diǎn):(1)阻燃效率高,可賦予塑料材料良好的難燃性;(2)與塑料用樹脂的相容性好,可較好地分散在樹脂中形成均相體系;(3)在塑料的加工溫度下不分解;(4)不降低塑料的力學(xué)性能、電性能、耐候性能等;(5) 耐久性好,能長期保留在塑料中起到阻燃作用;(6)無毒、無臭、無污染,在阻燃過程中不產(chǎn)生有毒氣體,不產(chǎn)生二次污染。

塑料的阻燃劑正向高效、低煙、低毒和低成本的方向發(fā)展,特別是無鹵、低煙、低毒的膨脹型阻燃劑、有機(jī)硅阻燃劑以及納米阻燃劑的開發(fā)與應(yīng)用將成為塑料阻燃劑研究的熱點(diǎn)。

磺酸鹽阻燃劑在PC的無鹵阻燃中單獨(dú)使用時,對薄壁制品的阻燃效果不理想,需要與其他無鹵阻燃劑復(fù)配才能達(dá)到更高的阻燃要求。雖然選用的磺酸鹽阻燃劑的價格比普通阻燃劑價格要高很多,但遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于美國3M的FR-2025,同時添加量低,效率高,性價比高。

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