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有機磷類阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經理 ) 發(fā)布時間:2017-9-17 21:07:33
本文講述了近年來國內外有機磷類阻燃劑研究的新進展,介紹了有機磷類阻燃劑的性能、特點以及在材料中的應用。

近幾十年來,由高分子材料引發(fā)的火災給人們的生命安全造成了巨大的威脅,由此建筑材料的阻燃處理備受關注。目前常用的阻燃劑有有機鹵系、有機磷系以及無機阻燃劑等幾類。鹵系阻燃劑自20世紀60年代起即是阻燃劑領域內的驕子,其原因是這類阻燃劑不但阻燃效率高、用量少、對材料的性能影響小,而且價格適中。

但自1986年起,鹵系阻燃劑受到了二噁英問題的困擾,再加上以其阻燃的高分子材料在熱裂及燃燒時生成大量的煙塵及腐蝕性氣體,鹵系阻燃劑的應用不容樂觀。在歐美等國家,越來越多的用戶特別是電子、電氣行業(yè)對鹵系阻燃劑持謹慎態(tài)度。

無機阻燃劑近些年嶄露頭角,其優(yōu)點是低毒、低煙、低腐蝕,且價格低廉。但由于所需添加量較大,往往會影響材料機械性能,這點使其應用受到了限制。有機磷系阻燃劑并非新型阻燃劑,但因其低煙、低毒、無鹵等優(yōu)點,在環(huán)保要求越來越高的今天,逐漸受到人們的青睞。有機磷類阻燃劑研究越來越多。

早期開發(fā)應用的有機磷系阻燃劑有:磷酸三苯 酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三乙酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基膦酸酯、磷酸三(β-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、三(二溴苯基)磷酸酯等。

但這些磷酸酯產品多為液態(tài),耐熱性差,揮發(fā)性大,影響了阻燃效果和阻燃持久性;磷鹵系阻燃劑也因其含鹵等問題,應用受到一定的限制。因此,揮發(fā)性低、耐熱性能好以及阻燃持久的新型環(huán)保有機磷類阻燃劑研究開發(fā)逐漸成為目前研究的熱點。



磷酸三甲酯(TMP)

cas no:512-56-1

海關編碼HS:29199000

產品最重要的指標:無色透明液體,含量≥99.5%,水分≤0.2,酸值≤0.02,色 度≤20

退稅:目前磷酸三甲酯(TMP)退稅為9%

原材料:三氯氧磷與甲醇在碳酸鉀存在下反應生成磷酸三甲酯。

屬于幾類危險品:目前磷酸三甲酯(TMP)屬于普貨出口。

磷酸三甲酯(TMP)用途主要用作醫(yī)藥、農藥的溶劑和萃取劑,用作測定鋯的試劑、溶劑、萃取劑及氣相色譜固定液, 酯也用作醫(yī)藥和農藥的溶劑及萃取劑。農藥中間體。在日本,磷酸三甲酯用途用作紡織油劑和聚合物的防著色劑,鋰離子電池用阻燃添加劑。

磷酸三甲酯目前主要市場在印度,多數(shù)用于紡織助劑,我公司該產品主要出口日本、韓國、泰國、印度。

如對磷酸三甲酯用途需要進一不了解,請與我們聯(lián)系!


針對已工業(yè)化的有機磷類阻燃劑揮發(fā)性大、熱穩(wěn)定性不佳以及磷鹵阻燃劑毒性等問題,近些年國內外報道了大量新型有機磷類阻燃劑,且部分已經工業(yè)化。以氮、硅作為阻燃元素的阻燃劑以其高效、低煙、低毒、綠色環(huán)保等優(yōu)點受到了人們的廣泛關注。在有機磷類阻燃劑分子設計中,將氮元素或硅元素引入而得到的磷-氮阻燃劑或磷-硅阻燃劑往往可以發(fā)揮兩者的協(xié)同阻燃作用。

雙酚A雙(二苯基磷酸酯)(BDP)和間苯二酚 雙(二苯基磷酸酯)(RDP)是近年來開發(fā)出的新型無鹵環(huán)保有機磷類阻燃劑。與傳統(tǒng)有機磷類阻燃劑相比,它們具有分子量大、熱穩(wěn)定性高、揮發(fā)性低以及阻燃效率高等特點。作為高聚物的添加型阻燃劑,其主要應用于熱塑性工程塑料如PC/ ABS共混物、聚乙烯及泡沫聚氨酯中,顯示出十分優(yōu)異的阻燃效果。目前這兩種阻燃劑在國內外已有多家公司生產銷售。

2000年李昕等合成了一種結構高度對稱的 新型雙環(huán)籠狀磷酸酯Trimer。該化合物磷含量高,熱穩(wěn)定性好,初始分解溫度為316℃,能滿足工程塑料的加工要求。當它與聚磷酸銨、三聚氰胺復配成膨脹型阻燃劑阻燃PP時,效果明顯優(yōu)于工業(yè)化的阻燃劑PEPA。

2004年Noriaki等報道了結構如下的高磷含量阻燃劑,它們不含鹵素,揮發(fā)性低,熱穩(wěn)定性好,用于聚氨酯泡沫、聚酯纖維等材料上,阻燃效果尤佳。

2008年Wang等采用拼接的方法合成了新型阻燃劑MOPO。用于阻燃乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA),當MOPO與聚磷酸銨(APP)協(xié)同使用[m(MOPO)∶m(APP)=1∶2]時,阻燃效果最佳??偺砑恿繛?0%時,LOI值達到28.4,垂直燃燒為V-0級。經錐形量熱儀測試,IFR-EVA體系的釋熱速率和總釋熱量顯著降低。

2008年Hoang等合成了一系列特殊結構的 環(huán)狀膦酸酯PBPP、TEMPP-oxide、TEMPPP'- dioxide,試圖找到一種有效的阻燃ABS的阻燃劑。 熱失重顯示這些環(huán)狀膦酸酯在250~400℃之間一步分解,由此推測阻燃作用主要在氣相中發(fā)生。15% ~35%的添加量可使ABS達到UL-94V-0級。阻 燃效果與磷含量密切相關。

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