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陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法 二乙基甲苯二胺

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-8-19 12:15:46
陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法:目前水性聚氨酯生產(chǎn)多使用二羥基甲基丙酸、二氨基烷基磺酸鹽等無功能性的常用親水擴鏈劑,生產(chǎn)功能性水性聚氨酯還需要共混或者共聚加入其它功能性物質(zhì)或單體。如現(xiàn)有使聚氨酯具有偶氮特性的方法可分為主客體摻雜型和反應型二種。主客體摻雜型方法雖然工藝簡單,只需通過摻入部分偶氮小分子化合物到聚氨酯基體中,但實際上用這種方法制得的是一混合物,其中的小分子偶氮化合物由于與基體的相容性問題,不僅摻雜濃度受限,且使用過程中常會發(fā)生在混合物材料中遷移、從材料中滲出等問題,導致材料性能降低;反應型方法是將偶氮小分子化合物作為聚合反應的單體,通過偶氮化合物的活性官能團參與聚合得到含有偶氮生色團結(jié)構(gòu)的聚氨酯。

陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法:使用一種含有偶氮發(fā)色團的親水擴鏈劑,這種親水擴鏈劑集常用親水擴鏈劑和色漿、偶氮功能特性于一體,部分或全部替代常用親水擴鏈劑和小分子二元醇擴鏈劑,從而合成出側(cè)鏈偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。本發(fā)明方法不僅可以大大降低親水擴鏈劑的用量,而且可以得到一種偶氮基團位于聚氨酯側(cè)鏈,在形成水性聚氨酯乳液的自乳化過程中,偶氮功能單元分布在乳球粒子形成的雙電層結(jié)構(gòu)表面,乳液色彩度高,而且紫外光可以很容易照射到位于雙電層表面的偶氮功能基團并發(fā)生順反異構(gòu)效應,具有很好的刺激響應性,通過刺激響應改變聚氨酯乳球的粒徑大小,可作為紫外光、可見光、熱響應的納米載體。該類高分子乳液在功能涂層、變色材料、藥物等負載物進行控制釋放方面有一定的應用前景。

陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法:基于陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法,通過含有偶氮發(fā)色團的陰離子型偶氮親水擴鏈劑部分或全部替代常用親水擴鏈劑制得偶氮型陰離子水性聚氨酯。發(fā)色團的增加不會導致傳統(tǒng)共聚方法引起的聚氨酯體系中親水基團含量受很大限制或減少的問題。采用本發(fā)明方法制備的偶氮型陰離子水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側(cè)鏈,自乳化過程中,具有強親水性的偶氮親水擴鏈劑分布在乳球粒子表面形成穩(wěn)定的雙電層結(jié)構(gòu),在較低能量激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順反異構(gòu)構(gòu)型變化,偶氮基團接入水性聚氨酯量大,紫外光照射聚氨酯乳液粒徑的變化表明該類功能材料可以作為紫外光響應性納米載體。

陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法:以陰離子型偶氮親水擴鏈劑部分或全部替代常用親水擴鏈劑和小分子二元醇,合成偶氮型陰離子水性聚氨酯; 所述陰離子型偶氮親水擴鏈劑包括羧酸型偶氮親水擴鏈劑和/或磺酸型偶氮親水擴鏈劑


二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預聚體的反應速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應速度快,脫模時間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點。另外該品還可用作彈性體,用作反應注塑成型聚氨酯的擴鏈劑,聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂固化劑。潤滑劑及農(nóng)藥、染料中間體,塑料、橡膠、油類抗氧劑,以及化學合成中間體。


陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法:將大分子二元醇于110-130℃脫水0.5-1.5小時,然后加入二異氰酸酯,于70-100℃反應2-4小時后加入陰離子型偶氮親水擴鏈劑、常用親水擴鏈劑、二元醇擴鏈劑、二月桂酸二丁基錫和辛酸亞錫,再加入溶劑,在60-90℃反應1-4小時,反應結(jié)束降溫至30-60℃,加入乙二胺基乙磺酸鈉進行擴鏈,然后在高速剪切和0-40℃的條件下加入氫氧化鈉和三乙胺,反應1-5分鐘后加入水和二元胺擴鏈劑,攪拌5-30分鐘后將反應液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,在40-50℃、0.01MPa真空條件下脫去溶劑,制得偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。

陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法:所述大分子二元醇選自聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己內(nèi)酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇、聚碳酸亞丙酯二元醇或聚丙二醇。

所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯。

所述常用親水擴鏈劑選自二羥甲基丙酸、二羥基甲基丁酸或酒石酸。

所述二元醇擴鏈劑選自乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或一縮二乙二醇。

所述二元胺擴鏈劑選自乙二胺或異佛爾酮二胺。

所述溶劑為丙酮或丁酮。

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