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應(yīng)用鋰離子電池阻燃劑的必要性 磷酸三甲酯

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-9-11 16:01:31
本文分析了應(yīng)用鋰離子電池阻燃劑的必要性,鋰離子電池中安全性問題產(chǎn)生的原因,討論相應(yīng)的解決辦法。

應(yīng)用鋰離子電池阻燃劑的必要性詳解:自20世紀(jì)90年代初,鋰離子電池被推出以來,它在便攜式電子設(shè)備如移動(dòng)電話、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等中獲得了廣泛的應(yīng)用,然而其在電動(dòng)汽車(EV)與混合電動(dòng)汽車(HEV)中的應(yīng)用卻由于安全問題至今未完全實(shí)現(xiàn),其在軍事、航天等領(lǐng)域中的應(yīng)用也受到了極大的限制。與便攜式電子設(shè)備中的電池容量一般小于2Ah不同,HEV或EV電池的容量一般大于10Ah,這就增大了高能電極和可燃性有機(jī)溶劑結(jié)合的危險(xiǎn)性,在過充電或事故狀態(tài)下的電池內(nèi)部短路,均可能導(dǎo)致燃燒、甚至爆炸的危險(xiǎn)。

此外,應(yīng)用在EV、HEV或軍事、航天等領(lǐng)域中的鋰離子電池還需能夠承受較為惡劣的工作環(huán)境,如-40℃的低溫和100℃的高溫,這些無疑都增加了對(duì)鋰離子電池安全性的要求。因此可以看出應(yīng)用鋰離子電池阻燃劑的必要性,解決好鋰離子電池的安全性問題是進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用范圍的前提和基礎(chǔ),是一項(xiàng)極具挑戰(zhàn)性的研究工作,具有重大的理論價(jià)值和現(xiàn)實(shí)的基礎(chǔ)意義。

鋰離子電池安全性問題分析及解決方法。鋰離子電池安全性問題的產(chǎn)生可分為兩個(gè)情況,一是封閉的鋰離子電池體系未被破壞;二是封閉的鋰離子電池體系已經(jīng)被破壞,即鋰離子電池中的有機(jī)溶劑已經(jīng)泄漏,并與空氣相接觸。在第一種情況中,由于無其它外界條件的參與,鋰離子電池中熱量的產(chǎn)生只可能與電極和有機(jī)電解液相互作用有關(guān)。在一些事故狀態(tài)下,如高溫、過充電、針刺穿透以及擠壓等情況下,導(dǎo)致電極和有機(jī)電解液的強(qiáng)烈相互作用,如有機(jī)電解液的劇烈氧化、還原或正極分解產(chǎn)生的氧氣進(jìn)一步與有機(jī)電解液反應(yīng)等,這些反應(yīng)產(chǎn)生的大量熱量如不能及時(shí)散失到周圍環(huán)境中,必將導(dǎo)致熱失控的產(chǎn)生,最終導(dǎo)致電池的燃燒、爆炸。

因此電極/有機(jī)電解液相互作用的熱穩(wěn)定性是制約鋰離子電池安全性首要因素,就正極和負(fù)極與有機(jī)電解液相互作用的熱穩(wěn)定性對(duì)鋰離子電池的安全性的影響而言,正極/電解液反應(yīng)對(duì)鋰離子電池的安全性的影響最為重要,雖然,負(fù)極/電解液首先發(fā)生反應(yīng),但負(fù)極的表面積較小,而且正極/電解液的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)非??欤龢O/電解液反應(yīng)控制著整個(gè)電池耐熱實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。如果電池的環(huán)境溫度足以引發(fā)正極/電解液反應(yīng),就會(huì)導(dǎo)致電池的熱失控狀態(tài)。在第二種情況下,由于鋰離子電池中使用的有機(jī)溶劑大都具有較高的蒸汽壓,而且極易燃燒,在適當(dāng)?shù)臏囟认拢鼈儠?huì)合空氣中的氧氣發(fā)生燃燒反應(yīng),極端的情況下,甚至可能發(fā)生爆炸。


磷酸三甲酯(TMP)用途

用途一:鋰離子電池用阻燃添加劑

用途二:主要用作醫(yī)藥、農(nóng)藥的溶劑和萃取劑

用途三:用作測(cè)定鋯的試劑、溶劑、萃取劑及氣相色譜固定液。

用途四:鋯的測(cè)定。氣相色譜固定液(最高使用溫度50,溶劑為乙醚)。溶劑。萃取劑。半導(dǎo)體擴(kuò)散源。

用途五:主要用作醫(yī)藥和農(nóng)藥的溶劑及萃取劑。農(nóng)藥中間體。在日本,主要用作紡織油劑和聚合物的防著色劑。

用途六:醫(yī)藥、農(nóng)藥的溶劑和萃取劑,用作測(cè)定鋯的試劑、溶劑、萃取劑及氣相色譜固定液, 磷酸三甲酯也用作醫(yī)藥和農(nóng)藥的溶劑及萃取劑。在日本,用作紡織油劑和聚合物的防著色劑,鋰離子電池用阻燃添加劑。


根據(jù)以上分析,我們可以看出解決鋰離子電池安全性的問題,除鋰離子電池本身設(shè)計(jì)時(shí)工藝上的考慮,如增大散熱面積、提高散熱速率及提高電池外殼的強(qiáng)度等外,對(duì)上述兩個(gè)問題的解決非常關(guān)鍵。

對(duì)于第一種情況而言,降低正極材料的氧化性或負(fù)極材料的還原性無疑是解決這一問題的簡(jiǎn)單辦法,但它會(huì)導(dǎo)致電池比能量的降低,以電池其它性能降低,來改善電池的安全性,這在工業(yè)上是無法接受的,它也使鋰離子電池喪失對(duì)其它種類電池的優(yōu)越性。因此通過改變有機(jī)電解液的配方,在不影響電池其它性能的前提下,增進(jìn)電極/有機(jī)電解液界面的穩(wěn)定性,降低有機(jī)電解液對(duì)電極的反應(yīng)活性,降低有機(jī)電解液的可燃性,顯然是解決這一問題的較好方法。對(duì)第二種情況而言,通過有機(jī)電解液配方的改變,制造出在空氣中完全不燃的有機(jī)電解液也是解決這一問題的簡(jiǎn)單易行的途徑。

S1Y1Chen等研究發(fā)現(xiàn):向1mol/LLiPF6/PC電解液中添加1%的烯丙基三(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯(ATFEC),可提高電解液的熱穩(wěn)定性,并抑制PC共插入對(duì)石墨負(fù)極的層離,電解液具有高的熱穩(wěn)定性和高的離子電導(dǎo)率,同時(shí)還具有好的成膜性能。

H1P1Zhang等發(fā)現(xiàn):添加5%(體積比)以上的乙烯基-三(甲氧基二乙氧基)硅烷(VTMS)到電解液中,能達(dá)到阻燃的效果,對(duì)電池的電化學(xué)性能影響不大。有機(jī)硅烷阻燃添加劑的使用,豐富了阻燃添加劑的內(nèi)容,為開發(fā)阻燃添加劑提供了一個(gè)方向。

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