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新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用 二乙基甲苯二胺
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-8-13 12:26:14 |
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑從結(jié)構(gòu)上主要分為二元醇和 二元胺兩大類。傳統(tǒng)常用的二元醇有１，４－丁二醇，己二醇、丙二醇等。二元胺類如３，３!－二氯－４，４!－二苯基甲烷二胺（ＭＯＣＡ）和二乙醇胺等。其中聚氨酯彈性體用量最多的是ＭＯＣＡ。新型擴(kuò)鏈劑也主要分為二元醇和二元胺兩大類。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：擴(kuò)鏈劑從物理性狀上來說有固體和液體之分。固體擴(kuò)鏈劑如ＭＯＣＡ、氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）等；液體擴(kuò)鏈劑如１，４－丁二醇、二甲硫基甲 苯二胺（DMTDA）等。此外，還有一些功能化的擴(kuò)鏈劑，如擴(kuò)鏈劑具有一定阻燃作用、催化作用、生物相容性等。聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑種類繁多，性能各異，研究開發(fā)成本低廉，性能優(yōu)異，操作方便的擴(kuò)鏈劑是其發(fā)展趨勢(shì)。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：二元醇類擴(kuò)鏈劑。沈陽大學(xué)的宮克用對(duì)苯二酚、甲醛和二甲胺為原料，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，對(duì)苯二酚和聚甲醛加熱至 ６０￣８０!攪拌反應(yīng)１ｈ，冷卻至２０￣３０!后再加入二甲 胺，攪拌反應(yīng)１．５ｈ之后再次加入聚甲醛，加熱至 ６０￣８０!攪拌反應(yīng)１ｈ，冷卻至２０￣３０!加入二甲胺２５ｇ，溫度保持在６０￣８０!攪拌反應(yīng)２ｈ。然后在溫度為１１０￣１２０!，壓力為１３３３Ｐａ條件下對(duì)上述初產(chǎn)物進(jìn)行 減壓脫水，最終產(chǎn)物含水量要低于０．３％。經(jīng)過上述處理，最后得到２，５－二－二甲胺基甲基－１，４－苯二酚，收率達(dá)９３．６％＂。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：以對(duì)苯二酚為原料，令其與甲醛和二甲胺進(jìn)行曼尼希（Ｍａｎｎｉｃｈ）反應(yīng)，所得中間產(chǎn)物再進(jìn)一步重復(fù)上述過程，即進(jìn)行二次的曼尼希（Ｍａｎｎｉｃｈ）反應(yīng)，從而在同一化合物中同時(shí)引入了酚羥基和叔胺基，增加了其結(jié)構(gòu)和性能的多樣性，同時(shí)既具有催化功能的叔胺基，又具有交聯(lián)和擴(kuò)鏈功能的酚羥基，達(dá)到同時(shí)催化和擴(kuò)鏈的雙重目的。 張?zhí)锪?、胡黎東、沈燕等以苯胺、環(huán)氧丙烷、溴等為原料，氯仿為溶劑，在２０￣２５!條件下，采用連續(xù)滴加溴的工藝過程合成Ｎ，Ｎ－二（２－羥丙基）－２，４，６三溴苯胺（ＢＨＴＢＡ）。
二乙基甲苯二胺DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑，尤其適用于RIM（反應(yīng)注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。 detda是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體、潤(rùn)滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：由于該擴(kuò)鏈劑含有溴元素，具有很強(qiáng)的阻燃作用，用作聚氨酯擴(kuò)鏈劑和不飽和聚酯樹脂等合成材料的反應(yīng)型阻燃劑。 Ｎ，Ｎ－雙（２－羥丙基）苯胺是一種短鏈二元醇，常溫下為粘稠液體，作為聚氨酯彈性體、反應(yīng)注射成型的擴(kuò)鏈劑時(shí)，不僅與其他原材料的相容性好，而且制得的聚氨酯制品具有優(yōu)良的力學(xué)性能，在端羥基聚丁二烯聚氨酯體系中其應(yīng)用效果尤其明顯。因此有的文獻(xiàn)把它稱作“補(bǔ)強(qiáng)擴(kuò)鏈劑”，它還具有一定的催化作用。魏建國(guó)等直接以苯胺及環(huán)氧丙烷為原料，在１００" １２０!條件下，苯胺與環(huán)氧丙烷的摩爾比為１：２．０５進(jìn) 行回流反應(yīng)，然后抽真空脫去低分子的易揮發(fā)的物質(zhì)可得到成品，收率高達(dá)９８％以上。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：擴(kuò)鏈劑氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）是一種新型無毒擴(kuò)鏈劑，可以代替ＭＯＣＡ有許多優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于聚氨酯彈性體熱塑性聚氨酯中，能提高聚氨酯耐溫性、抗撕裂強(qiáng)度，提高膠料儲(chǔ)存穩(wěn)定性，對(duì)改善和調(diào)節(jié)聚氨酯的性能有很大作用，傳統(tǒng)的合成方法是在加壓下以氫氧化鈉作催化劑用對(duì)苯二酚與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：曹文君改進(jìn)成用２#氯乙醇常壓醚化并選擇分離得到白色和淺灰色結(jié)晶的方法得到ＨＱＥＥ。其實(shí)質(zhì)是威廉姆遜醚的合成反應(yīng)： 首先在反應(yīng)瓶中按投料比加入對(duì)苯二酚、２—氯乙醇、氫氧化鈉，升溫至８０"９０!，反應(yīng)一定時(shí)間后，待反應(yīng)液由深紅色透明狀轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣鞚釥顣r(shí)，停止反應(yīng)。然后靜止，冷凍過夜后抽濾。濾餅用酸浸泡再用溶劑萃取。分離出有機(jī)層，靜止，冷凍過夜后抽濾，得到氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）成品。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：本實(shí)驗(yàn)方法改變了用環(huán)氧乙烷加壓生產(chǎn)氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）的方法，避免了易爆、特種設(shè)備的短處，工藝合理、簡(jiǎn)單、易操作，并且產(chǎn)品無低聚物、 粘滯物，易烘干，得到了可應(yīng)用的產(chǎn)品，同時(shí)方便了使用者，并為擴(kuò)大化生產(chǎn)提供了客觀、可靠的依據(jù)。
新型擴(kuò)鏈劑的合成與應(yīng)用：王德信等采用氨基乙醇（ＡＥＯ）、γ－丁內(nèi)酯 （ＢＬＯ）在５０－１００!合成了適合ＭＤＩ系聚氨酯澆注型彈性體擴(kuò)鏈劑４－羥基－Ｎ－（２－羥已基）－丁酰胺。 該擴(kuò)鏈劑與預(yù)聚體相容性好、操作方便、無毒、使用安全。用４－羥基－Ｎ－（２－羥已基）－丁酰胺制得的彈性體硬度范圍寬、性能優(yōu)良，工藝性好。
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