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新型鋰離子電池阻燃劑 磷酸三甲酯
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-9-26 16:55:31 |
Z．X．Jin等發(fā)現(xiàn)了兩種新型鋰離子電池阻燃劑:DMＧ MEMP和DEMEMP.它們分別與EC、DMC混合形成兩種新型三元電解質(zhì)，當(dāng)它們的含量達(dá)到３０％時(shí)， 電解質(zhì)已經(jīng)屬于不燃電解質(zhì)了，將三元電解質(zhì)溶解在 １．０mol/L雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(LiTFSI)中，發(fā)現(xiàn)具有良好的熱穩(wěn)定性和較寬的電化學(xué)窗口以及較高電導(dǎo)率.并且與Li/LiFePO４半電池表現(xiàn)出良好的充放電性能和循環(huán)穩(wěn)定性。
含氮化合物阻燃添加劑一般對(duì)電池性能影響不大，但是它們的阻燃效率不高，因此研究得并不多.其作用機(jī)理與磷系阻燃添加劑類似，當(dāng)其受熱時(shí)，分解成氣態(tài)氮化物，然后分解釋放含N自由基、含氮自由基與氫自由基結(jié)合形成NH３等不燃性物質(zhì)，進(jìn)而阻止鏈?zhǔn)?反應(yīng)的進(jìn)行.據(jù)報(bào)道，三甲基乙酰胺(DMAc )是電解質(zhì)穩(wěn)定添加劑，１％DMACＧ１mol/LLiPF６ /m(EC)∶m(DMC)∶m(DEC)＝１∶１∶１)在８５℃下儲(chǔ)存６個(gè)月沒有出現(xiàn)沉淀和顏色的變化.在６０℃下能明顯提 高LiFePO４ /石墨電池的循環(huán)性能.作者通過XPS、FTＧIRＧATR測(cè)試對(duì)DMAc的作用機(jī)理進(jìn)行了分析， 標(biāo)準(zhǔn)電解液１mol/LLiPF６ /m(EC)∶m(DMC)∶m(DEC)＝１∶１∶１在高溫下LiPF６反應(yīng)生成L iF和PF５，而PF５與衡量的水快速反應(yīng)生成HF，HF的存在會(huì)導(dǎo)致Fe的溶解.DMAc能夠與PF５反應(yīng)生成PF５ＧDMAc復(fù)合物，從而抑制了HF的生成。
YoungＧHy unCho等提出兩種含C C雙鍵的新型鋰離子電池阻燃劑，三聚氰酸三烯丙酯(TAC)和三烯丙基異氰酸酯(TAＧ IC) ，它們是同分異構(gòu)體，帶有雙鍵的阻燃添加劑不僅能夠提高電解質(zhì)的阻燃性還能保護(hù)正極 材料.不飽和C C雙鍵可以形成良好的正極保護(hù)膜，能有效抑制正極金屬氧化物高溫分解.在LiNi１/３ Mn１/３Co１/３O２/Li半電池中，添加３％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的TAC、TAIC電解液中的放電比容量均高于在標(biāo)準(zhǔn)電解質(zhì)１mol/LLiPF６ /V(EC)∶V(DEC)＝１∶１下的放電比容量.這可能是由于TAC、TAIC會(huì)在LiNi１/３ Mn１/３Co１/３O２表面形成１層表面保護(hù)膜，減小界面阻抗，使放電比容量增大.TAC與TAIC相比是一種更好的新型鋰離子電池阻燃劑，它能在不降低電池的電化學(xué)性能的情況下提高電解液的熱穩(wěn)定性。
目前磷酸三甲酯TMP退稅為9%
我公司生產(chǎn)磷酸三甲酯TMP以出口為主，主要出口市場(chǎng)：美國、亞洲、歐洲等國家，我公司是生產(chǎn)磷酸三甲酯TMP生產(chǎn)廠家之一，月產(chǎn)80噸/月，銷售比例：60% 國外、40%國內(nèi)。
本產(chǎn)品產(chǎn)量：80噸/月
發(fā)貨港口：上海港
價(jià)格報(bào)價(jià)有效期：15天
出口權(quán)限：本公司自營進(jìn)出口權(quán)。
P．Isken將高閃點(diǎn)的乙二腈AND作為共溶劑加入EC基電解質(zhì)中，組成LiBF４ /m(EC)∶m(ADN)＝１∶１電解質(zhì)的閃點(diǎn)為１４９℃， 高出含線性碳酸酯m(EC)∶m(DEC)＝３∶７，１１３℃，電導(dǎo)率為２．６mS/cm， 且不腐蝕鋁箔集流體.Grap hite/Li半電池在５C的倍率先能表現(xiàn)出很好的放電容量，在１C下循環(huán)５０周后容量保持率＞９８％，在LiNi１/３Mn１/３Co１/３O２ /Li半電池在C/２下循環(huán)５０周后容量保持率＞９７％，在５C下仍能表現(xiàn)出很好的放電容量，容量為１０４mAh/g。
在有機(jī)電解液中使用一些高沸點(diǎn)、高閃點(diǎn)、不可燃碳酸酯類或醚類溶劑作為共溶劑也可以改善電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性，抑制電解液的燃燒.γＧ丁內(nèi)酯(GBL)作為共溶劑能減少電池的可燃性，有助于電池安全性能的提高.硬碳、MCMB、SWF負(fù)極材料在１．５mol/L LiBF４ /V(DEC)∶V(GBL)＝１∶１構(gòu)成電解質(zhì)中能夠進(jìn)行嵌鋰和脫鋰行為。
氟代有機(jī)溶劑具有較高的閃點(diǎn)甚至無閃點(diǎn)，不易燃，應(yīng)用到有機(jī)電解液中，有利于在負(fù)極表面成膜，改善電池的安全性.TsuyoshiNakaj iＧma[ ２ １Ｇ２３ ] 對(duì)比氟代醚、氟代酯類含氟化合物:A:HCF２CF２CH２OCF２CF２H;B:HCF２CF２CH２OCF２CH;C:HCF２ COOCH２CH３;D:CF３CH２OCOOCH３;E:CF３CH２OCOOCH２CF３; F:CH３CFOCOOCFCH３; Ⅰ:CH２OCOOCHCH２OCH２CF２CF２H; Ⅱ:CH２OCOOCHCH２CF(CF３)２;Ⅲ:HCF２CF２CH２OCOOCH２CF２CF２H。
研究表明添加３３．３％( 體積分?jǐn)?shù))氟代化合物的０．６７mol/LLiClO４ ＧV(EC)/V(DEC)/V(PC)＝１∶１∶１電解質(zhì)具有較高的閃點(diǎn)，A、B、D、E、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的還原電位高于有機(jī)溶劑EC、DEC和PC，能在天然石墨表面快速生成SEI膜，從而提高首次充放電的庫倫效率和放電容量。
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