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顯在型固化劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-5-5 10:44:56 |
顯在型固化劑是經(jīng)常使用的固化劑之一，顯在型固化劑又可分為加成聚合型和催化型。所謂加成聚合型即打開(kāi)環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng)，固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。這類固化劑，如加入量過(guò)少，則固化產(chǎn)物連接著末反應(yīng)的環(huán)氧基。
因此，對(duì)這類固化劑來(lái)講，存在著一個(gè)合適的用量。而催化型固化劑則以陽(yáng)離子方式，或者陰離子方式使環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成聚合，最終，固化劑不參加到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去，所以不存在等當(dāng)量反應(yīng)的合適用量；不過(guò)，增加用量會(huì)使固化速度加快。
在顯在型固化劑中，雙氰胺、己二酸二酰肼這類品種，在室溫下不溶于環(huán)氧樹(shù)脂，而在高溫下溶解后開(kāi)始固化反應(yīng)，因而也呈現(xiàn)出一種潛伏狀態(tài)。所以，可稱之為功能性潛伏型固化劑。
二氰二胺俗稱雙氰胺，是很早就被應(yīng)用的潛伏性固化劑，廣泛用于涂料、單包裝膠粘劑、薄膜膠等。二氰二胺為白色晶體，熔點(diǎn)207~209℃，毒性小，但難溶于環(huán)氧樹(shù)脂。資料報(bào)道可用溶劑使雙氰胺溶于環(huán)氧樹(shù)脂，但是目前還是將雙氰胺粉碎后與環(huán)氧樹(shù)脂混合，在三聯(lián)輥上進(jìn)行加熱混煉，或者采用擠出機(jī)加工。通常不加促進(jìn)劑的混合料，適用期達(dá)半年以上。
雙氰胺英文別名 N-Cyanoguanidine; Dicyanodiamide; Dicyandiamide (Cyanoguanidine); Dicyandiamide/ DCDA; DCD; 1-Cyanoguanidine; 2-Cyanoguanidine; Cyanoguanidine
雙氰胺的固化機(jī)理比較復(fù)雜，除了4個(gè)活潑氫參與反應(yīng)之外，氰基也具有反應(yīng)活性。另外，雙氰胺還具有催化型固化劑的作用。對(duì)E-51環(huán)氧樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，雙氰胺的理論用量為每100g樹(shù)脂11g,而實(shí)際用量為4~10g,特別是對(duì)固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂一般用量都比較少。
雙氰胺性狀：白色結(jié)晶性粉末。水中溶解度在13℃時(shí)為2.26%，在熱水中溶解度較大。當(dāng)水溶液在80℃時(shí)逐漸分解產(chǎn)生氨氣。無(wú)水乙醇、乙醚中溶解度在13℃時(shí)，分別為1.26%和0.01%。溶于液氨，不溶于苯和氯仿。相對(duì)密度(d254)1.40。熔點(diǎn)209.5℃。低毒，半數(shù)致死量(小鼠，經(jīng)口)>4000mg/kg。
雙氰胺無(wú)色、無(wú)臭晶體?；蛐誀?白色單斜形結(jié)晶或粉末，水中溶解度在13℃時(shí)為2.26%，在熱水中溶解度較大。當(dāng)水溶液在80℃時(shí)逐漸分解產(chǎn)生氨，無(wú)水乙醇中溶解度在13℃時(shí)為1.2%，能溶于液氨，不溶于苯和氯仿。
己二酸二酰肼又名及二酰肼，純品為白色晶體，易溶于水，中毒。主要用于環(huán)氧粉末涂料固化劑及涂料助劑，金屬減活劑等其他高分子助劑及水處理劑。同雙功能固化試劑，專用于醛，生成相對(duì)穩(wěn)定的腙鏈接?？膳c透明質(zhì)酸鈉固化后作為蛋白藥物載體。與雙丙酮丙烯酰胺在水乳液與水溶性聚合物固化中起固化作用。也可用作室內(nèi)甲醛吸附劑和中間體原料用。
己二酸二酰肼英文名稱：Hexanedioic acid, dihydrazide；adipic dihydrazide；Adipic acid dihydrazide；Adipodihydrazide；Adipoyl Hydrazide；Hexanedioic acid,dihydrazide
二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體、潤(rùn)滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
主要用于環(huán)氧粉末涂料固化劑及涂料助劑，金屬減活劑等其他高分子助劑及水處理劑。
己二酸二酰肼性雙功能團(tuán)化合物，可與透明質(zhì)酸鈉固化后作為蛋白藥物載體。與雙丙酮丙烯酰胺在水乳液與水溶性聚合物后固化中起固化作用，如水性涂料、粘合劑、纖維、塑料膜處理、發(fā)膠等，也可用作環(huán)氧粉末涂料固化劑及水性涂料助劑，金屬減活劑等其他高分子助劑及水處理劑，室內(nèi)甲醛吸附劑和中間體原料用。
同雙功能固化試劑，專用于醛，生成相對(duì)穩(wěn)定的腙鏈接。特別是用于連接糖蛋白，如抗體。
環(huán)氧基是具有—CH(O)CH—結(jié)構(gòu)的官能基。特點(diǎn)是反應(yīng)性強(qiáng)。開(kāi)環(huán)聚合或與其他化合物加成反應(yīng)后分子鏈增長(zhǎng)。含兩個(gè)以上的環(huán)氧基與多官能團(tuán)化合物反應(yīng)之后生成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化物，這就是環(huán)氧樹(shù)脂及其固化物。是一種應(yīng)用范圍很廣的熱固性樹(shù)脂。
醇類化合物是作為親電試劑與環(huán)氧基反應(yīng)的。但因其酸性極弱，即親電性小，所以若無(wú)促進(jìn)劑存在則需要在200℃以上才能反應(yīng)。醇類與環(huán)氧基的反應(yīng)活性順序?yàn)椋翰?gt;仲醇>叔醇。叔胺等堿性化合物能促進(jìn)羥基與環(huán)氧基在較低溫度(100℃左右)下快速反應(yīng)。
巰基(硫醇基)類似于羥基能與環(huán)氧基反應(yīng)，生成含仲羥基和硫醚鍵的產(chǎn)物。叔胺和其它胺類化合物對(duì)此反應(yīng)有較強(qiáng)的促進(jìn)作用。其反應(yīng)速率比胺與環(huán)氧基的反應(yīng)快得多，尤其在低溫，即使在0℃也能反應(yīng)。增加胺類促進(jìn)劑的堿性能增快反應(yīng)速率。
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