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線型酚醛樹脂類固化劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-5-16 17:05:26 |
本文主要介紹線型酚醛樹脂類固化劑。
用作環(huán)氧固化劑的線型酚醛樹脂是一類熱塑性樹脂，線型酚醛樹脂類固化劑和環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)主要是通過(guò)酚羥基和環(huán)氧基的加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的，因此無(wú)揮發(fā)性物質(zhì)產(chǎn)生，適宜制備一次涂膜厚度在300μm左右的粉末涂料。
線型酚醛樹脂類固化劑與環(huán)氧樹脂固化形成的涂膜具有優(yōu)良的耐化學(xué)品腐蝕性、耐熱性和電絕緣性，因此常用來(lái)制備耐熱、耐腐蝕粉末涂料和電絕緣粉末涂料。
但線型酚醛樹脂作為環(huán)氧固化劑，也存在明顯的缺點(diǎn)：它的脆性大，大量使用時(shí)涂層脆且固化不徹底；與其他固化劑協(xié)同使用時(shí)易導(dǎo)致收縮不均，涂層起泡。另外，它與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性差，需在200℃以上才能完全固化，因此，不具有低溫固化性能。
線型酚醛樹脂也稱線性酚醛樹脂。沒(méi)有添加固化劑時(shí)，能夠溶解于有機(jī)溶劑，加熱能夠熔融，且長(zhǎng)期加熱也不會(huì)固化。在加入固化劑如六亞甲基四胺（也稱烏洛托品）后才可固化，成為不溶不融的固化樹脂。
酚酚醛樹脂是由苯酚和甲醛聚合得到。在強(qiáng)堿催化作用下，聚合產(chǎn)物為甲階酚醛樹脂，甲醛與苯酚摩爾比為1.2~3.0：1。甲醛用36~50%的水溶液，催化劑為1~5%的NaOH或Ca(OH)2，在80~95℃加熱反應(yīng)3h就得到預(yù)聚物。為了防止反應(yīng)過(guò)頭和凝膠化，要真空快速脫水。預(yù)聚物為固體或液體，分子為一般500~5000，呈微酸性，其水溶性與分子量和組成有關(guān)。
線形酚醛樹脂是甲醛和苯酚以0.75~0.85：1的摩爾比聚合得到，常以草酸或硫酸作催化劑，加熱回流一定時(shí)間，聚合反應(yīng)就可以完成。催化劑的用量為每100份苯酚加1-2份草酸或不足1份的硫酸。由于加入甲醛的量少，只能生成低分子量線形聚合物。反應(yīng)混合物在高溫脫水、冷卻后粉碎，混入5%-15%的六亞甲基四胺，加熱即迅速交聯(lián)。
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品用途
DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑，尤其適用于RIM（反應(yīng)注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。 detda是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體、潤(rùn)滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
酚醛樹脂塑料是第一個(gè)商品化人工合成聚合物，具有高強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性好、抗沖擊、抗蠕變、抗溶劑和耐濕氣性能良好等優(yōu)點(diǎn)。大多數(shù)酚醛樹脂都需要加填料增強(qiáng)，通用級(jí)酚醛樹脂常用粘土、礦物質(zhì)粉和短纖維來(lái)增強(qiáng)，工程級(jí)酚醛則要用玻璃纖維、石墨及聚四氟乙烯來(lái)增強(qiáng)使用溫度可達(dá)150~170℃。
應(yīng)用領(lǐng)域主要是：制造模塑粉、機(jī)器零件、工具手柄、文具用品、日用品、電氣用品、高絕緣制品等，如開關(guān)、插座外殼、電阻器外殼、汽車點(diǎn)火器等的部件，含有酚醛樹脂的復(fù)合材料還可以用于航空飛行器。酚醛聚合物可作為粘合劑，應(yīng)用于膠合板、纖維板和砂輪，還可作為涂料，例如酚醛清漆。
與其他樹脂系統(tǒng)相比，酚醛樹脂系統(tǒng)具有低煙低毒的優(yōu)勢(shì)。在燃燒的情況下，用科學(xué)配方生產(chǎn)出的酚醛樹脂系統(tǒng)，將會(huì)緩慢分解產(chǎn)生氫氣、碳?xì)浠衔?、水蒸氣和碳氧化物。分解過(guò)程中所產(chǎn)生的煙相對(duì)少，毒性也相對(duì)低。這些特點(diǎn)使酚醛樹脂適用于公共運(yùn)輸和安全要求非常嚴(yán)格的領(lǐng)域，如礦山，防護(hù)欄和建筑業(yè)等。
熱處理會(huì)提高固化樹脂的玻璃化溫度，可以進(jìn)一步改善樹脂的各項(xiàng)性能。玻璃化溫度與結(jié)晶固體如聚丙烯的熔化狀態(tài)相似。酚醛樹脂最初的玻璃化溫度與在最初固化階段所用的固化溫度有關(guān)。熱處理過(guò)程可以提高交聯(lián)樹脂的流動(dòng)性促使反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生，同時(shí)也可以除去殘留的揮發(fā)酚，降低收縮、增強(qiáng)尺寸穩(wěn)定性、硬度和高溫強(qiáng)度。同時(shí)，樹脂也趨向于收縮和變脆。樹脂后處理升溫曲線將取決于樹脂最初的固化條件和樹脂系統(tǒng)。
因此可以將固化劑做得疏水一些,提高了其與環(huán)氧樹脂的相容性,這樣可以提高涂膜的耐水性、耐腐蝕性。Ⅱ型環(huán)氧涂料具有適用期長(zhǎng)、表干快、耐蝕性、耐溶劑性良好等優(yōu)點(diǎn),可替代傳統(tǒng)的溶劑型環(huán)氧涂料作金屬防腐涂料用在鋼鐵構(gòu)件上。
流平劑（流動(dòng)控制劑）即是通過(guò)均衡調(diào)整粉末熔融后的表面張力來(lái)改善涂膜缺陷，防止粉末涂料表面產(chǎn)生縮孔并減少桔皮的產(chǎn)生。因此其更確切的稱謂是表面張力調(diào)節(jié)劑。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
