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我國阻燃劑工業(yè)
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-11-29 10:11:23 |
高分子材料越來越廣泛地用于建筑、化工、軍事及交通等領(lǐng)域。由于高分子材料的易燃性，阻燃技術(shù)因此受到全球性的關(guān)注。我國阻燃劑工業(yè)隨著我國總體經(jīng)濟的持續(xù)、快速發(fā)展，迎來了一個大發(fā)展的機遇，同時，也面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
我國阻燃劑工業(yè)的生產(chǎn)和消費形勢持續(xù)發(fā)展，年均消費增長率超過20%。從2002年開始，國內(nèi)阻燃劑消費量急劇上升，我國阻燃劑工業(yè)增加的市場份額主要來源于電子電器、汽車市場兩個方面。
阻燃劑發(fā)展趨勢則是在提高阻燃性能的同時，更加注重環(huán)保與生態(tài)安全，在這種背景下，一些傳統(tǒng)的溴系阻燃劑已受到日益嚴(yán)格的環(huán)保和阻燃法規(guī)的壓力，迫使用戶尋找溴系阻燃劑的代用品，同時也將促進新阻燃材料的問世。
這些新的阻燃材料將具有低放熱率、低生煙性和低毒性，而且阻燃效率不會降低。由于人們對使用溴系阻燃劑十分審慎，給其發(fā)展前景蒙上了一層陰影。但由于溴系阻燃劑在阻燃領(lǐng)域的歷史地位，而且在很多應(yīng)用領(lǐng)域，還很難找到合適的代用品，所以溴系阻燃劑在歐洲等國仍然是無可替代的選擇。
但尋找溴系阻燃劑(特別是十溴二苯醚)的代用品，以逐步實現(xiàn)阻燃劑的無鹵化和生態(tài)化，將是明顯的發(fā)展趨勢之一。今后全球溴系阻燃劑消費量增速緩慢，而代用品將會繼續(xù)增多。預(yù)計未來5年內(nèi)，我國阻燃劑消費量年均增長率可達(dá)到15%。目前我國阻燃劑無論在品種上還是用量上與發(fā)達(dá)國家存在較大差距，隨著國家對阻燃技術(shù)要求力度的加強，我國阻燃劑的開發(fā)和發(fā)展將出現(xiàn)更好的廣闊前景。
我們應(yīng)該提高開發(fā)創(chuàng)新能力，推動阻燃劑工業(yè)將朝著環(huán)?；?、低毒化、高效化、多功能化的方向發(fā)展。
磷酸三苯酯tpp生產(chǎn)工藝
三氯氧磷直接法（熱法）和三氯化磷間接法（冷法）。
（1）熱法 將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，在不超過10℃以下，緩緩加入三氯氧磷，然后在回流濕度下反應(yīng)3-4h，冷卻至室溫后，反應(yīng)物經(jīng)水洗回收吡啶，用于燥硫酸鈉脫水，過濾除硫酸鈉，常壓下蒸餾回收苯；減壓蒸餾收集243-245℃/1.47KPa的餾分，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即得成品。
( 2 ）冷法 將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯，繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下進行水解生成磷酸三苯酯。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進行減壓蒸餾得成品。精制方法：常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等雜質(zhì)。用乙醇或乙醇與溶劑汽油的混合液進行重結(jié)晶精制。
鹵系阻燃劑主要是含溴和含氯阻燃劑。含溴阻燃劑包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物，常用的有十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化環(huán)氧樹脂、四溴雙酚a、六溴環(huán)十二烷、八溴醚等，這中間尤以十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚a使用量較大。含氯阻燃劑主要是氯化石蠟。
溴系阻燃劑的優(yōu)點在于對復(fù)合材料的力學(xué)性能幾乎沒有影響，根據(jù)阻燃機理能顯著降低燃?xì)庵袖寤瘹涞暮?，而且該類阻燃劑與基體樹脂相容性好，即使在苛刻的條件下也無析出現(xiàn)象。它們的分解溫度大多在200~300℃左右，與各種高聚物的分解溫度相匹配，因此能在最佳時刻，于氣相及凝聚相同時起到阻燃作用，有添加量小，效果好的美稱。
十溴二苯醚近期議論最多的是多溴二苯醚（pbdpo）在燃燒時會產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并噁暎（pbdd）和多溴代二苯并呋喃（pbdf）。為此世界著名的溴系阻燃劑廠商將十溴二苯醚類阻燃劑經(jīng)過中立機構(gòu)的測試，表明這些產(chǎn)品都能通過嚴(yán)格的德國二噁暎條令和美國環(huán)保局的規(guī)定，即沒有產(chǎn)生pbdd和pbdf的危險。
因此十溴二苯醚類阻燃劑在美國、日本和歐洲部分國家依然暢銷，被使用在多種高聚物之中。而真正有致癌產(chǎn)物生成的是八溴二苯醚和五溴二苯醚。十溴二苯醚在我國生產(chǎn)量年增速率最快，使用量最大，預(yù)計今年將生產(chǎn)近二萬五千噸，而國外進口量變化不會太大，因此今年十溴二苯醚將面臨供大于求的局面。
十溴二苯乙烷是我國近年來開發(fā)的十溴二苯醚最佳替代品。中國十溴二苯乙烷近年來產(chǎn)量增長迅速，年均增長幅度高大80%，成為溴類阻燃劑新生主力軍。由于十溴二苯醚之爭，迫使國內(nèi)外阻燃研究領(lǐng)域的科研人員尋找它的替代品。美國雅寶公司首先推出的十溴二苯乙烷生產(chǎn)工藝已日趨完善。
我國的阻燃劑中氯系占69%，無機體系僅占阻燃劑的17%左右，其中有一半為二氧化銻，而氫氧化鋁、氫氧化鎂還不到10%，鹵系約占整個阻燃劑的80%，而目前國外的阻燃劑以無機體系為主，占總體的50%一60%，主要品種是氫氧化鋁和氫氧化鎂。
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