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位阻型酰胺擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-7-20 17:32:26 |
用?；椒▽Χ窋U鏈劑間苯二胺進行了改性以解決聚脲反應高活性存在的問題。實驗以間苯二胺為原料，在冰乙酸和磷酸條件下一步合成新型位阻型酰胺擴鏈劑二乙酰間苯二胺。
并用紅外光譜和核磁共振氫譜分析，對其結構進行了表征，確定了位阻型酰胺擴鏈劑的化學結構。用改性前后的不同擴鏈劑與端氨基聚醚和4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）通過二步溶液法合成聚脲，考察擴鏈劑?；男詫垭逍阅艿挠绊?。
當用位阻型酰胺擴鏈劑代替原擴鏈劑合成聚脲時，其凝膠時間大大延長（從13s延長至1min5s），且顯示出較高的拉伸強度和斷裂伸長率（分別由30.4MPa 和13.9%增加到35.7MPa和21.1%）。
研究首先合成HTPB基的線性PU（已擴鏈），然后向其溶液中加入MMA和引發(fā)劑，最終得到IPN膜，并考察其對醇-水溶液的分離性能。
與制備IPN不同，Lin等采用溶液共混的方法，以馬來酸酐為交聯(lián)劑，制備了聚乙二醇（PEG）和PU共混膜用于汽油脫硫。結果表明，由于兩種聚合物間的協(xié)同作用，PEG的結晶態(tài)被打破，共混膜綜合了兩種高分子材料的優(yōu)點，取得了比文獻報道值更好的脫硫性能。
其富硫因子可達4.03，同時滲透通量為2.5 kg/(m2·h)。但是文獻沒有對共混聚合物形態(tài)進行表征。一般情況下，如果溶液共混的兩種高分子互溶程度越高，共混膜的綜合性能將會越好。
此外，還有研究介紹了采用表面改性大分子（surface-modifying macromolecules，SMM）與PU膜進行共混改性。SMM是一種齊聚物，通過把NCO封端的聚丙二醇與含氟醇類反應而得到。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾 乎能與任何多元醇和多元胺混合。
在與聚合物膜共混后，SMM會向膜的表面遷移和富集，含氟基團朝向空氣側，降低膜的表面能，同時使膜具有高化學穩(wěn)定性和良好的力學性能。這種方法在聚氨酯膜的改性中比較少見，但是其中所涉及到的設計思路值得借鑒。
將有機或無機的顆粒填充到高分子基體當中，是一種簡便易行的改性方法，會使膜熱、機械穩(wěn)定性得到增強，并且很多填充劑能夠起到促進傳質(zhì)的作用，使膜的分離性能有大幅度的提高[29]。填充劑可以是有機和無機的，也可以是無孔和多孔的。
Kusakabe等用溶膠-凝膠法制備了聚氨酯- SiO2的雜化膜，這種方法可以非常均勻地在膜內(nèi)原位形成無孔的SiO2粒子，避免了直接外加SiO2時的粒子團聚問題。結果發(fā)現(xiàn)，二氧化硅的含量增加可以抑制膜的溶脹，并提高膜的選擇性，對苯-環(huán)己烷體系的滲透通量和分離因子可以分別達到108 g/(m2·h)和19。聚丙二醇作為PU的軟段相，保證了小分子在膜中的良好擴散性。
與上面研究不同的是，Lue等采用有機填充劑羥丙基-β-環(huán)糊精（HP-β-CD）與聚氨酯（PU）組成的復合膜分離苯-環(huán)己烷體系時，發(fā)現(xiàn)環(huán)糊精的加入有雙重的優(yōu)勢：既提高了PU膜的吸附選擇性，又提高了膜的滲透通量，對25 ℃含苯53%（質(zhì)量分數(shù)）的料液，分離因子為10.67，苯和環(huán)己烷的滲透通量分別為333 kg·μm/(m2·h)和28 kg·μm/(m2·h)。
此外，Lue等還將多孔沸石（Zeolite）添加到PU中得到了有機-無機雜化膜并用于二甲苯異構體的分離。
結果表明，膜對鄰二甲苯（OX）與對二甲苯（PX）混合物中的OX（料液中質(zhì)量含量50%）有選擇性，25 ℃時分離因子為1.89，OX通量為17.1 kg·μm/(m2·h)， 其滲透性和選擇性均高于純PU膜和文獻報道。
并且隨著膜中沸石含量的升高，分離因子和滲透通量都逐漸升高。沸石的加入雖然會抑制二甲苯的吸附，但能夠提高其擴散能力，空穴結構有助于二甲苯異構體的分離。由以上研究可見，不論是無機的無孔SiO2還是多孔的沸石，或是有機的環(huán)糊精填充劑，都能夠利用本身的特殊結構，使膜分離性能得到不同程度的改善。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.mctechserv.com |
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
