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通用型塑料抗氧劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經理 ) 發(fā)布時間：2018-1-16 12:01:42 |
隨著世界范圍內合成材料，尤其是通用型塑料的產量快速增加。促進和刺激了通用型塑料抗氧劑產能的迅速增長。通用型塑料抗氧劑的生產能力由1995年的130kt上升到2003年的240kt以上。年均增長率保持在8%左右.高于某些傳統(tǒng)塑料助劑品種的增長率。
通用型塑料抗氧劑正向高效、價廉及與樹脂相容性好、 不易析出、低毒等方向發(fā)展.其重點放在主輔抗氧劑的協(xié)同效應和濃縮母料的研究上。同時開發(fā)高分子量的高效多功能的新品種。這方面最有代表性的是IrganoxB系列產品.它是以不同的主抗氧劑和輔助抗氧劑168[三(2.4一二叔丁基苯基)]亞磷酸酯復合而成，它的開發(fā)成功，既減少了昂貴的主抗氧劑的用量，又提高了塑料制品的性能。
565、1425WL、1098等品種，亦是優(yōu)良的新品種。類酚抗氧劑占國際市場的50%以上。目前市場上消費最大的是價廉的BHT和Ir-ganox1010、1076、Irgaphos168及其復合物。
目前抗氧劑的研究仍集中在聚烯烴和苯乙烯類樹脂方面.主抗氧劑和輔助抗氧劑相比.輔助抗氧劑發(fā)展較快。
BHT曾受致癌懷疑，但FDA認為BHT是安全的。同時，它的揮、發(fā)性較大，在較高的加工溫度下樹脂易變黃.在與二氧化鈦一起使用時發(fā)生粉紅色色變。不過由于其價格低.大大低于高分子量受阻酚的代替物的價格.所以其市場消耗量維持不變。
隨著我國塑料工業(yè)的快速發(fā)展，刺激和推動了塑料抗氧劑的發(fā)展。我國塑料抗氧劑工業(yè)在產品結構、產品質量、生產規(guī)模、合成技術、裝備自控等方面都取得長足的進步。
抗氧劑行業(yè)在不斷加大產量的同時.也開發(fā)出許多性能優(yōu)良的抗氧劑新品種，如3114、1790、245等已初具批量生產能力。另外山西省化工研究院開發(fā)的三種季戊四醇雙亞磷酸酯結構的新品種相繼問世.具有高耐水解穩(wěn)定性、高耐熱性抗氧活性的雙酚亞磷酸酯的開發(fā)也已起步。
北京助劑研究所開發(fā)的硫醚型抗氧劑1035在化學交聯(lián)電纜料中取代抗氧劑1010可降低配方中抗氧劑和交聯(lián)劑用量.彌補了我國交聯(lián)聚乙烯中主抗氧劑缺乏的局面.目前還有相當數(shù)量的產品出口。近年來國內自行研制和開發(fā)了多個復合抗氧劑配方和品種。
隨著我國塑料工業(yè)的迅速發(fā)展，我國塑料工業(yè)的蓬勃發(fā)展給抗氧劑行業(yè)發(fā)展帶來巨大空間。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)生產工藝
1.三氯氧磷直接法(又稱熱法) 苯酚以吡啶和無水苯為溶劑，在不超過10℃的溫度下，緩緩加入氧氯化磷，然后在回流溫度下，反應3～4h。冷卻至室溫后，反應物經水洗回收吡啶，離心脫水后，再用干燥的硫酸鈉脫水，過濾除去硫酸鈉。最后先常壓蒸餾回收苯，再減壓蒸餾，收集243～245℃(1.47kPa)的餾分，經冷卻、結晶、粉碎即為成品。
2.苯酚熔融后，攪拌下在25℃下滴加三氯化磷，生成亞磷酸三苯酯；然后升溫至70℃通入氯氣，生成二氯代磷酸三苯酯；再于50℃加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解產物用5%純堿水溶液進行中和、水洗、蒸發(fā)和減壓蒸餾，收集243～245℃(1.47kPa)的餾分，冷卻、結晶、粉碎、包裝即為成品。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。
人們將產量大、價格低、用途廣、影響面寬的一些塑料品種習慣稱之為通用塑料。其內涵常隨時代及科學技術的發(fā)展而有些變化。重要的通用塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等品種。
通用塑料主要包括聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS（丙烯酸-丁二烯-苯乙烯）、聚甲基苯烯酸甲酯和氨基塑料等，其產量占整個塑料產量的90%以上，故又稱之為大宗塑料品種。
聚乙烯是塑料工業(yè)中產量最高的品種。聚乙烯是不透明或半透明、質輕的結晶性塑料，具有優(yōu)良的耐低溫性能（最低使用溫度可達－70 ~ －100℃），電絕緣性、化學穩(wěn)定性好，能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕，但不耐熱。聚乙烯適宜采用注塑、吹塑、擠塑等方法加工。 PE根據(jù)密度不同可分為：低密度聚乙烯LDPE；高密度聚乙烯HDPE；線性低密度聚乙烯LLDPE。
聚丙烯是由丙烯聚合而得的熱塑性塑料，通常為無色、半透明固體，無臭無毒，密度為0.90 ~ 0.919克/厘米，是最輕的通用塑料，其突出優(yōu)點是具有在水中耐蒸煮的特性，耐腐蝕，強度、剛性和透明性都比聚乙烯好，缺點是耐低溫沖擊性差，易老化，但可分別通過改性和添加助劑來加以改進。
聚丙烯由于價格低廉，綜合性能良好，容易加工，因此應用比較廣泛。特別是近些年來聚丙烯樹脂改性技術的迅速發(fā)展，使它用途日趨廣泛。普通的聚丙烯可以通過共聚改性、交聯(lián)改性、接枝改性等化學改性方法和物理改性方法來擴大使用范圍，在性能上和工程塑料相媲美。
聚氯乙烯是由氯乙烯聚合而得的塑料，通過加入增塑劑，其硬度可大幅度改變。它制成的硬制品以至軟制品都有廣泛的用途。PVC在我國用途比較大的是薄膜類，如農用棚膜、塑料布、棚布、包裝材料；可以大量用來制造管材、片材和異型材，應用于建筑業(yè)，如：PVC門窗、上下水管等；PVC的透明片用于食品包裝；PVC用于人造革，制作箱包、沙發(fā)等家具；用于發(fā)泡制品，如運動鞋、汽車坐墊、地板革、壁紙等；在電線電纜方面主要制作護套料。
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
