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酮亞胺類固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-4-30 16:26:21 |
酮亞胺類固化劑是酮類與多元胺反應(yīng)制得的產(chǎn)物，使用酮亞胺類固化劑能配制成潮濕條件和水下固化涂料。
酮亞胺類固化劑是由酮類(如甲乙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮)與多元胺[如二亞乙基三胺、間苯二胺、間苯二甲胺、1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷等]經(jīng)縮合反應(yīng)制得，殘留的多元胺必須用單環(huán)氧化合物封閉。
酮亞胺吸收水分后發(fā)生逆向反應(yīng)，再生成多元胺，因此可在潮濕或水下固化環(huán)氧樹脂，故稱潮濕固化劑。酮亞胺產(chǎn)品之一，雙-N，N’-(甲基-丁基亞甲基)-二乙烯三胺是二乙烯三胺與甲基異丁基酮的縮合物，分子量267.45。淡黃色液體，有氨味。黏度25~30mPa.S 。室溫下穩(wěn)定。
用作環(huán)氧樹脂膠黏劑的固化劑，參考用量20~40份，可配制濕氣固化單組分環(huán)氧膠黏劑，固化條件室溫/24～48h。研究表明，甲基異丙基酮(MIPK)和甲基異丁基酮(MIBK)與1，3-二（氨甲基)環(huán)己烷(1，3-BAC)反應(yīng)制得的酮亞胺，其儲存穩(wěn)定性和固化反應(yīng)性都比較理想。
采用聚醚改性的脂肪族多元胺與甲基異丁基酮縮合而得的酮亞胺，是一種性能良好的環(huán)氧樹脂潛伏型固化劑，以其配制的單組分環(huán)氧膠，提高了韌性，斷裂伸長率可達(dá)150%，且粘接力強(qiáng)。還用作單組分聚氨酯膠黏劑的潛濕氣固化劑。
酮亞胺適合用作制備藥物活性物質(zhì)例如具有抗抑郁性質(zhì)的舍曲林的原料。制備酮亞胺的方法的特征在于，使酮與甲胺在非質(zhì)子溶劑例如四氫呋喃中在四氯化鈦存在和冷卻條件下反應(yīng)。
該方法的缺點(diǎn)是，必須使用易燃四氫呋喃并可能對環(huán)境有害的四氯化鈦操作。由于在冷卻條件下反應(yīng)，該方法的成本較昂貴。該方法的另一個(gè)缺點(diǎn)是后處理。產(chǎn)物必須另外用己烷沉淀。
使酮與無水的甲胺在非質(zhì)子溶劑例如二氯甲烷、甲苯或四氫呋喃中在一種分子篩存在和冷卻條件下反應(yīng)。該方法的缺點(diǎn)也在于，必須使用無水并可能對環(huán)境有害的溶劑例如二氯甲烷或易燃的溶劑例如四氫呋喃操作。
所用的分子篩比較昂貴，必須在一個(gè)附加的步驟中再循環(huán)。該方法的另一個(gè)缺點(diǎn)是必須分離分子篩和另外用己烷沉淀產(chǎn)物。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。
工藝方案中，在回流條件下通過舍曲林-亞胺的重結(jié)晶來提純。為此，將溶解在一種合適的醇中的(通常含有2-10％Sertralon和0.01-0.3％磺酸)純異構(gòu)體的舍曲林-亞胺預(yù)先放入一個(gè)合適的帶攪拌器和回流冷卻器的反應(yīng)容器中。
將反應(yīng)物料在惰性氣氛和攪拌條件下加熱到回流溫度，直到得到清澈的溶液為止。將溶液冷卻到相應(yīng)的分離溫度，其中產(chǎn)物慢慢沉淀出來。過濾該懸浮液，用溶劑洗滌濾餅并干燥。亞胺收率為80-90％,Sertralon含量為0.1-0.3％(HPLC)，催化劑含量≤0.001，水含量為0.1-0.3％。
在壓力條件下進(jìn)行舍曲林-亞胺的重結(jié)晶。為此，在一個(gè)合適的帶攪拌器的壓力反應(yīng)器中將未加工的舍曲林-亞胺和一種溶劑預(yù)先放入。
反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⒚芊?。開始攪拌，并將反應(yīng)混合物加熱到所需的反應(yīng)溫度，直到得到清澈的溶液為止。將溶液冷卻到相應(yīng)的分離溫度，其中產(chǎn)物慢慢沉淀出來。過濾該懸浮液，用溶劑洗滌濾餅并干燥。
在所選擇醇中的溶液溫度范圍為50-150℃，優(yōu)選70-140℃。該亞胺含有5％Sertralon0.1％水實(shí)施例18無催化劑制備的舍曲林-亞胺的重結(jié)晶在添加480mg活性炭的條件下使實(shí)施例16的亞胺重結(jié)晶。回流1小時(shí)后進(jìn)行熱(T＞70℃)澄清過濾，然后冷卻。
得到以下結(jié)果88％產(chǎn)率的舍曲林-亞胺該亞胺含有0.2％Sertralon＜0.05％水實(shí)施例19在高于沸點(diǎn)的溫度下(加壓)使舍曲林-亞胺在乙醇中重結(jié)晶將10g溶于20ml乙醇中的實(shí)施例18的舍曲林-亞胺預(yù)先放入一個(gè)合適的帶有攪拌器的反應(yīng)容器中。
在攪拌條件下將反應(yīng)混合物加熱到110-115℃(壓力范圍2-5巴)，直到出現(xiàn)清澈的溶液。將溶液緩慢地冷卻到20℃，同時(shí)產(chǎn)物沉淀。過濾該懸浮液，用溶劑洗滌濾餅，并干燥。
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