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TODI型聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-8-16 11:32:31 |
本文介紹TODI型聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑。
以3,3′-二甲基-4,4′-聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)和聚四氫呋喃均聚醚(PTMG)合成聚氨酯預(yù)聚體,分別以1,4-丁二醇(BDO)和二胺類的3,5-二甲硫基甲苯二胺(E-300)、3,3′-二氯4,4′-二氨基二苯甲烷(MOCA)和4,4′-亞甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(M-CDEA)為擴(kuò)鏈劑,研究了TODI型聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑對聚氨酯彈性體力學(xué)性能和耐熱性能的影響。
結(jié)果表明:以M-CDEA為TODI型聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑的TODI彈性體綜合力學(xué)性能最為優(yōu)異;在耐熱性能方面,以4種TODI型聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑制備的TODI型聚氨酯彈性體的順序為MCDEA〉MOCA〉BDO〉E-300。
浮輥剝離試樣按照美國標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3167制備。剝離強(qiáng)度、應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度測試在GT-AT-3000型拉力試驗機(jī)上進(jìn)行。聚合物結(jié)構(gòu)在AV600型核磁共振儀上進(jìn)行了測試。實驗以氘代氯仿為溶劑,四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)完成。氘代氯仿的氫原子化學(xué)位移設(shè)定于7.24× LO-6,碳原子化學(xué)位移設(shè)定在7.7×10-5,其他原子位移都以他們?yōu)閰⒄铡?br />
PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學(xué)態(tài)分析在ESCALab250型X射線光電子能譜儀上進(jìn)行。所用激發(fā)源為單色化功率為150W的AlKαX射線,實驗采用固定通透能模式,各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV,步長為0.05eV。譜圖的荷電效應(yīng)用來自烴碳的C1s(284.8eV)峰校正。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
PMMA/PU/PMMA復(fù)合板材的紫外-可見吸收曲線在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計上獲得。實驗時,將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中, 95℃固化6h。放置1周后測試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測定儀進(jìn)行。接觸角利用OCA20型視頻光學(xué)接觸角測量儀測試。
商品化的H12MDI主要組分是4, 4'位異構(gòu)體,同時還含有3%~10%的2,4'位異構(gòu)體。由于H12MDI中有多種異構(gòu)體,這使得獲得PU分子結(jié)構(gòu)的難度大大增加。
對八種PU彈性體的1HNMR和13CNMR譜開展了細(xì)致研究,參考文獻(xiàn)對譜峰進(jìn)行了詳細(xì)解析并逐一歸屬。[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇]PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對照,各H原子的對應(yīng)關(guān)系如下:H11.60,H23.39,H34.02,H4,10 4.55~4.90,H53.75,H61.95,H70.94-1.71,H83.39,H91.07,H114.21(溶劑:CDCl3)。各個C原子的δ值為:C126.47,C270.57,C364.36,C547.05,50.33,C6,725.89~ 33.61,C832.62,33.69,C942.90,44.03,C1162.97,C12155.90,C13155.31(溶劑:CDCl3)
對其他七種擴(kuò)鏈劑制得的聚氨酯進(jìn)行了1 H-NMR和13C-NMR測試,確定了聚氨酯的分子結(jié)構(gòu),結(jié)果表明反應(yīng)得到了預(yù)期的聚合物:[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,2丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,4丁二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丁二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,5戊二醇]聚氨酯和[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,6己二醇]聚氨酯。
Bernasconi等通過注塑成型工藝制備了一種玻纖呈取向結(jié)構(gòu)的試樣,并實現(xiàn)了試樣皮層和核層在模內(nèi)熔體流動方向上具有不同的纖維取向。通過改變試樣切割方向與熔體流動方向的角度θ,得到了纖維取向與測試應(yīng)力方向呈不同角度的試樣。結(jié)果表明:當(dāng)θ角為0°時,材料的拉伸模量(89.5 MPa)和彈性模量(4.6 GPa)最大,而斷裂伸長率最小(6.47%);當(dāng)θ角為90°時,材料的拉伸模量(53.2 MPa)和彈性模量(2.4 GPa)最小,而斷裂伸長率最大(10.98%)。當(dāng)纖維加入量超過30%后,材料的綜合力學(xué)性能下降。
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