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塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-1-8 19:34:14
一般來說,塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理與阻燃劑的種類相聯(lián)系的,目前主要有以下幾個(gè)方面:

塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理(1)阻燃劑分解形成不揮發(fā)性的保護(hù)膜

如鹵化磷(R4PX)受熱分解成磷(R3P)和烷基鹵化物(RX)。磷被氧化生成磷氧化物(R3PO4),在進(jìn)一步分解成聚磷酸鹽玻璃體。此玻璃體形成一層保護(hù)膜,覆蓋在聚合物表面,使燃燒物與空氣隔絕,達(dá)到阻燃效果。

塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理(2)阻燃劑分解產(chǎn)物:將自由基的鏈鎖反應(yīng)切斷烴類聚合物在高溫下分解:

RH→R·+ H˙·鏈引發(fā)

H·.+ O2→HO·+ O·鏈增長

HO·+ CO→C O2 + H·鏈支化

H·.+ O2→HO·+ O·鏈轉(zhuǎn)移

H·.+ HBr= HO·+ Br·(鏈轉(zhuǎn)移)

H·.+ HBr=H2O + Br·鏈終止

即:聚合物在燃燒分解時(shí),分解產(chǎn)生自由基,自由基的鏈鎖反應(yīng),使火焰持續(xù)下去,在阻燃劑的作用下,自由基被截?cái)嗍谷紵V埂?br />
塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理(3)阻燃劑分解產(chǎn)物的脫水作用,使在燃燒的有機(jī)物碳化。

用磷酸鹽或重金屬鹽的水溶液浸漬過的纖維素,干燥后在加熱時(shí)只碳化變焦難以引起火焰的燃燒,原因是磷酸鹽引起了纖維素脫水反應(yīng),促進(jìn)了單質(zhì)碳的生成。

有機(jī)磷化合物在燃燒中,會(huì)產(chǎn)生如下分解:

有機(jī)磷化合物→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸

聚偏磷酸是非常強(qiáng)的脫水劑,能促使有機(jī)化合物碳化,使生成的碳黑膜起到阻燃的作用。

塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理(4)吸收燃燒熱量:如氫氧化鋁就具備這種阻燃功能,帶有3個(gè)結(jié)晶水的氫氧化鋁既是聚合物的填充劑,又是無毒的阻燃劑。

2AL(OH)3→AL2O3+3H2O—71.6千卡

由于燃燒時(shí)大量燃燒熱被吸收,降低了聚合物的溫度,從而減緩了分解蒸發(fā)和燃燒。


磷酸三苯酯tpp是種含磷元素的無鹵環(huán)保型阻燃劑,面上大多數(shù)產(chǎn)品為自色片狀結(jié)晶,改產(chǎn)品為自色結(jié)晶性粉末,也更用于溶解于有機(jī)溶劑,TPP不溶于水,溶于苯、氯仿、醚和而酮,微溶于Z醇。微具芳香氣味,微有潮解性,不易燃燒。熔點(diǎn)約50℃,受熱時(shí)快速熔化成箍狀,潤精效果極佳,常作為阻燃增塑潤精劑使用。它在許多塑料和樹脂用作阻燃劑,如酚醛樹脂,環(huán)氧樹酯等。


塑料阻燃劑阻燃作用機(jī)理(5)氧化銻和含鹵阻燃劑協(xié)同使用,產(chǎn)生非常好的效果。

如苯乙烯,單獨(dú)使用含鹵阻燃劑時(shí),需要10‰-15‰的CL或4‰-5‰的Br才能達(dá)到阻燃,而單獨(dú)使用氧化銻,阻燃效果也比較差。如果二者并用,效果顯著增加。原因是在高溫下生成了鹵化銻,能較長時(shí)間停留在燃燒區(qū)域內(nèi)起到了隔絕空氣的作用。

塑料可燃性的測定(UL94可燃性試驗(yàn))

(1)UL94可燃性測試是由美國保險(xiǎn)研究室開發(fā)的,它是廣泛應(yīng)用和經(jīng)常引用的塑料可燃性測試方法之一,可用來初步評(píng)價(jià)被測塑料是否適合于某一特定的應(yīng)用場所。UL94可燃性試驗(yàn)包括下述四個(gè)測試方法。

a.材料分類為94HB的水平燃燒測試方法;

b.材料分類為94V-0、94V-1、94V-2的垂直燃燒測試方法;

c.材料分類為94V-5的垂直燃燒測試方法;

d.材料分類為94VTM-0、94VTM-1、94VTM-2的垂直燃燒測試方法;

(2)材料分類為94V-0、94V-1、94V-2的垂直燃燒試驗(yàn)

適用于塑料的UL94垂直燃燒試驗(yàn),根據(jù)樣品燃燒時(shí)間、熔滴是否引燃脫脂棉等試驗(yàn)結(jié)果,將材料分級(jí),其中V-2為最低阻燃級(jí),V-0為最高阻燃級(jí)。

測定UL94 V-0、V-1及V-2級(jí)材料時(shí),系將本生燈置于垂直放置的試樣(130mm×13mm)下端,點(diǎn)火10s(藍(lán)色火焰高8.5 mm),然后移走火源,記錄試樣有焰燃燒時(shí)間;如試樣在移走火源后30 s內(nèi)自熄,則重新點(diǎn)然試樣10s,記錄火源移走后試樣有焰燃燒和無焰燃燒的續(xù)燃時(shí)間,同時(shí)觀察是否產(chǎn)生有焰熔滴和熔滴是否引燃脫脂棉。按表9-1所列條件評(píng)價(jià)材料的阻燃級(jí)別。

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