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塑料制品用抗氧劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-1-14 22:44:12 |
塑料制品加工時(shí)，加入塑料制品用抗氧劑對(duì)樹脂熔融粘度和螺稈扭矩都可能發(fā)生改變。塑料制品用抗氧劑熔點(diǎn)與樹脂熔融范圍如果相差較大，會(huì)產(chǎn)生抗氧劑偏流或抱螺桿現(xiàn)象。
塑料制品用抗氧劑的熔點(diǎn)低于加工溫度100℃以上時(shí)，應(yīng)先將抗氧劑造成一定濃度的母粒，再與樹脂混合加工制品，以避免因偏流造成制品中抗氧劑分布不均及加工產(chǎn)量下降。
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯PBT自身具有良好的光穩(wěn)定劑性能。長(zhǎng)期使用后，制品內(nèi)層或深層的老化程度仍很低，但制品表面則有發(fā)黃和脆化的現(xiàn)象。PBT用做節(jié)能燈罩，其表面顏色會(huì)隨使用時(shí)間或燈照時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸變黃。
樹脂：PBT1080；抗氧劑：受阻酚、亞磷酸酯、有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑復(fù)合，加入量0.5%；光穩(wěn)定劑：紫外線吸收劑和受阻胺復(fù)合，加入量2%?？瞻讟訔l和專用料樣條放入裝有4支節(jié)能燈（每支16w）的自制老化箱中，連續(xù)開燈照射60天，每10天測(cè)黃光指數(shù)，60天時(shí)測(cè)拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。
空白樣和專用料的初始黃光指數(shù)約為1.2?？瞻讟诱丈?0天時(shí)，黃光指數(shù)已超過3（微黃），照射50天時(shí)，黃光指數(shù)超過6（黃）。60天時(shí)，專用料黃光指數(shù)基本無變化。
空白樣和專用料樣照射60天前、后的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度數(shù)據(jù)見表16?？梢钥闯?，空白樣品經(jīng)連續(xù)照射60天后的強(qiáng)度下降較大，而專用料樣品的拉伸強(qiáng)度僅下降1%，沖擊強(qiáng)度下降1.5%。
在較早的一些文獻(xiàn)稱：PVC配方設(shè)計(jì)主要是熱穩(wěn)定劑的設(shè)計(jì)，這對(duì)于軟PVC制品生產(chǎn)來講確實(shí)如此。制品的軟硬度可以通過調(diào)整DOP的用量來達(dá)到，所用外抗氧劑極少，只要加入少量硬脂酸或石蠟即可。若用固體金屬皂時(shí)甚至可以不加外抗氧劑。
而選熱穩(wěn)定劑品種與使用數(shù)量就相對(duì)復(fù)雜一些。它要根據(jù)制品是否透明甚至高度透明，是否耐曬、有毒以及受熱和剪切力的大小長(zhǎng)短來選擇不同種類的熱穩(wěn)定劑及其比例和加入總量。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。
Cas號(hào)：101-02-0
海關(guān)編碼HS：29209019.00
產(chǎn)品最重要的指標(biāo)：無色至為微黃色液體
密度(ρ2525):1.183-1.192，折光率(η020):1.585-1.590，凝固點(diǎn)°C：19-24，氯化物（Cl- %):≤0.20
退稅：目前亞磷酸三苯酯退稅為9%
原材料：苯酚、三氯氧磷、三氯化磷。
但是對(duì)硬質(zhì)聚氯乙烯配方設(shè)計(jì)而言，筆者認(rèn)為配方設(shè)計(jì)的難點(diǎn)及主要內(nèi)容是內(nèi)、外抗氧劑的比例及加入總量的設(shè)計(jì)。
抗氧劑加入總量不能少，多了也不行，而內(nèi)、外抗氧劑比例更重要，盡管總量足夠，其比例失調(diào)，也不能連續(xù)地生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。目前一般的PVC配方設(shè)計(jì)工作者大都對(duì)各種熱穩(wěn)定劑的性能特點(diǎn)及其作用機(jī)理較為熟習(xí)，其理論及規(guī)律較為成熟，一般的參考介紹的也較為詳盡，認(rèn)真學(xué)習(xí)以后，根據(jù)性能要求設(shè)計(jì)熱穩(wěn)定劑的品種與數(shù)量一般沒有什么問題。
其它助劑，如：加工助劑、抗沖改性劑、填充劑、加入品種與數(shù)量產(chǎn)品說明書及參考書中都說得很清楚。復(fù)雜一點(diǎn)的如：抑煙阻燃體系、抗靜電體系、耐候體系、甚至導(dǎo)電體系的配方設(shè)計(jì)，在參考書中均有較為成熟的理論和規(guī)律供配方工作者參考。
而對(duì)于硬質(zhì)PVC加工過程至關(guān)重要的抗氧體系，在目前還沒有可稱為理論的理論。連可以有效地指導(dǎo)配方實(shí)驗(yàn)的規(guī)律也沒有。唯一的所謂規(guī)律是借鑒普通化學(xué)中“相似相溶”規(guī)律。也就是“抗氧劑的極性與PVC樹脂的極性越相似，其相容性越好，因而其內(nèi)抗氧作用也越好，反之，則外抗氧作用較強(qiáng)”但是這個(gè)規(guī)律對(duì)于配方設(shè)計(jì)的指導(dǎo)性亦很有限。
因?yàn)榕袛嗫寡鮿┑臉O性的根據(jù)是抗氧劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)，即抗氧劑分子中含有的羥基、酯基、羧基、酰胺基以及醚基、酮基等極性關(guān)能團(tuán)的種類，數(shù)量的多少及其與長(zhǎng)鏈烷基的比例。由于抗氧劑化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣性，以及相鄰關(guān)能團(tuán)的相互影響，使得對(duì)抗氧劑的極性大小的判斷更為困難，這就造成了：?jiǎn)螒{抗氧劑的極性來推斷抗氧劑的抗氧作用，與抗氧劑實(shí)際上所起的抗氧作用之間的差異性，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出人們的想象。
甘油三-12-羥基硬脂酸酯（即氫化蓖麻油）比甘油三硬脂酸酯（硬化油）只多了三個(gè)羥基，但塑化時(shí)間卻少了7分鐘，也就是減少37%的塑化時(shí)間，而大豆油只比甘油三硬脂酸酯多了三個(gè)雙鍵，塑化時(shí)間更減少7.3分鐘，即減少38%的塑化時(shí)間。
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