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樹脂用潛伏性固化劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-7-14 16:08:08 |
本文介紹樹脂用潛伏性固化劑。
樹脂用潛伏性固化劑是在常態(tài)下呈化學(xué)惰性，在某種特定溫度下起作用的固化劑。如ＢＬ－甲醛消納劑、異氰酸酯、Ｌｅｗｉｓ酸、磷酸鹽、聚乙酸乙烯酯乳液和酒石酸、草酸、檸檬酸及有機(jī)酸鹽等，但效果都不太理想，所以目前國(guó)內(nèi)很少樹脂用潛伏性固化劑。
對(duì)于低Ｆ／Ｕ配比ＵＦ樹脂的固化歷程，特別是在強(qiáng)酸性條件下合成低Ｆ／Ｕ配比ＵＦ樹脂的固化歷程。
經(jīng)過研究表明，對(duì)在強(qiáng)酸條件下縮合而成的樹脂 ＵＦ－Ｃｓ１．３［ｎ（Ｆ）／ｎ（Ｕ）＝１．３］而言，當(dāng)加入固化劑氯化銨 時(shí)，ｐＨ值下降速率遠(yuǎn)比通常合成法合成的樹脂ＵＦ－ Ａ１．３［ｎ（Ｆ）／ｎ（Ｕ）＝１．３］與ＵＦ－Ａ１．１［ｎ（Ｆ）／ｎ（Ｕ）＝１．１］慢得 多，常溫條件下凝膠化速率也非常慢。
在水分不能散發(fā)的安瓿中用１１０℃固化，以及在水分可以散發(fā)的熱壓條件下固化，ＵＦ－Ｃｓ１．３的溶劑（ＤＭＳＯ）不溶物量的生成速率均較慢。
ＵＦ－Ａ１．３與ＵＦ－Ａ１．１的不溶物量在固化３ｍｉｎ時(shí)，即達(dá)９０％以上（安瓿中）或９８％以上（熱壓條件下），而ＵＦ－Ｃｓ１．３則分別僅為１６％（安瓿中）或２５％（熱壓條件下）。
固化時(shí)間延長(zhǎng)后，ＵＦ－ Ｃｓ１．３的不溶物量增加，但在固化２０ｍｉｎ時(shí)僅達(dá) ２８％（安瓿中）或５０％（熱壓條件下）。
在熱壓條件下當(dāng)固化溫度升高時(shí)，不溶物的生成速率加快，在１８０℃、 ２ｍｉｎ時(shí)不溶物量就達(dá)５１％，但是固化時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng) 時(shí)不溶物含量則下降。
二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體，用作反應(yīng)注塑成型聚氨酯的擴(kuò)鏈劑，聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂固化劑。潤(rùn)滑劑及農(nóng)藥、染料中間體，塑料、橡膠、油類抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
根據(jù)由１３Ｃ－ＮＭＲ對(duì)ＵＦ－Ｃｓ１．３ 固化物的ＤＭＳＯ可溶物的結(jié)合甲醛形態(tài)分析得知：亞甲基鍵對(duì)應(yīng)１個(gè)尿素殘基約為０．９個(gè)，并且含量最高，二亞甲基醚鍵不足０．２個(gè)，甲氧基羥甲基為０．１～ ０．２個(gè)，而羥甲基幾乎不存在，并且不論固化時(shí)間長(zhǎng)短、ＤＭＳＯ可溶物中的結(jié)合甲醛的形態(tài)幾乎不發(fā)生變化。
由此可知這種ＤＭＳＯ可溶物的反應(yīng)性是非常 微弱的。另一方面，從強(qiáng)酸性條件下合成低Ｆ／Ｕ配比樹脂浸漬紙的拉伸強(qiáng)度角度來觀察固化物的特性，并將其與通常方法合成的低Ｆ／Ｕ配比ＵＦ樹脂進(jìn)行比較。
強(qiáng)酸條件下合成的ＵＦ－Ｃｓ１．３固化物在自身的干燥狀態(tài)下的拉伸強(qiáng)度與用通常合成方法合成的ＵＦ－ Ａ１．３及ＵＦ－Ａ１．１的拉伸強(qiáng)度相當(dāng)，但其濕強(qiáng)度顯著 低于ＵＦ－Ａ１．３及ＵＦ－Ａ１．１。強(qiáng)酸條件下合成ＵＦ樹脂浸漬紙的濕強(qiáng)度低的原因是樹脂不能完全固化，樹脂浸漬紙中含有大量的未完全固化物。
當(dāng)固化溫度升到４５℃，固化時(shí)間為３ｍｉｎ時(shí)，ＵＦ－Ｃｓ１．３的樹脂浸漬紙拉伸強(qiáng)度大為提高，但是當(dāng)固化溫度為１８０℃時(shí)，樹脂浸漬紙的拉伸強(qiáng)度反而下降］。用通常合成方法合成的樹脂，其浸漬紙拉伸強(qiáng)度都隨著固化溫度升高而下降，從中可以看到因加熱而造成的老化現(xiàn)象。
固化劑種類。ＵＦ樹脂的固化原理是在樹脂中加入酸或能釋 放出酸的鹽類，使樹脂的ｐＨ值降低、縮聚反應(yīng)迅速進(jìn)行，達(dá)到固化的目的。根據(jù)固化機(jī)理可知，用于ＵＦ樹脂的固化劑，應(yīng)是弱酸性物質(zhì)，如草酸、苯磺酸、無水苯甲酸等有機(jī)酸；或與樹脂混合時(shí)能釋放出酸的鹽類，如氯化銨、鹽酸苯胺等酸銨鹽類。因?yàn)椋眨茦渲鰪?qiáng)酸可迅速固化，甚至硬化，所以不宜直接采用強(qiáng)酸作為固化劑。
芐基三苯基溴化磷，熔點(diǎn)250℃，為細(xì)微粉末，分解溫度280℃，具有優(yōu)良的耐熱性。與環(huán)氧樹脂和酸酐的相容性優(yōu)良，促進(jìn)活性高，特別是吸濕性小，優(yōu)于其他溴磷化合物。
芳基異氰酸酯的加成物。雙氰胺是一種高熔點(diǎn)的結(jié)晶物，常與EP配合使用與膠黏劑、粉末涂料、層壓材料等。單獨(dú)固化環(huán)氧樹脂時(shí)，需要175~180℃以上的溫度，采用促進(jìn)劑可將固化溫度降至100~120℃之間。
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