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水性聚氨酯交聯(lián)擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-8-13 19:15:37
本文介紹水性聚氨酯交聯(lián)擴(kuò)鏈劑

以乙酰丙酮(ACA)、環(huán)氧氯丙烷(ECH)為原料,通過氯代烴的親核取代及環(huán)氧的水解開環(huán)反應(yīng)合成了水性聚氨酯交聯(lián)擴(kuò)鏈劑5,6-二羥基-2-已酮(DHO),討論了合成DHO的適宜條件及分離提純的方法,并采用FT-IR、NMR、HRMS等方法對DHO進(jìn)行了表征.

結(jié)果表明,ACA與ECH的最佳反應(yīng)溫度為60℃,中間產(chǎn)物5,6-環(huán)氧-2-己酮(EHO)收率達(dá)37.1%;EHO水解開環(huán)反應(yīng)最佳反應(yīng)溫度為90℃,反應(yīng)時間為8h,DHO收率可達(dá)69.5%,且中間產(chǎn)物5-(乙酰氧基)-6-羥基-2-已酮經(jīng)堿水解也可以得到DHO;分離與提純采用制備液相色譜法可得到DHO產(chǎn)物,純度達(dá)95.96%,并得到FT-IR、NMR、HRMS方法的證實,該產(chǎn)物可作為水性聚氨酯交聯(lián)擴(kuò)鏈劑。

聚氨酯由長鏈段原料與短鏈段原料聚合而成,是一種嵌段聚合物。一般長鏈二元醇構(gòu)成軟段,而硬段則是由多異氰酸酯和聚合物用擴(kuò)鏈劑構(gòu)成。軟段和硬段種類影響著材料的軟硬程度、強(qiáng)度等性能。

影響性能的基本因素。聚氨酯制品品種繁多、形態(tài)各異,影響各種聚氨酯制品性能的因素很多,這些因素之間相互有一定的聯(lián)系。對于聚氨酯彈性體材料、泡沫塑料,性能的決定因素各不相同,但有一些共性。

基團(tuán)的內(nèi)聚能。聚氨酯材料大多由聚酯、聚醚等長鏈多元醇與多異氰酸酯、聚合物用擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑反應(yīng)而制成。聚氨酯的性能與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān),而基團(tuán)是分子的基本組成成分。通常,聚合物的各種性能,如力學(xué)強(qiáng)度、結(jié)晶度等與基團(tuán)的內(nèi)聚能大小有關(guān)。

聚氨酯分子中,除含有氨基甲酸酯基團(tuán)外,不同的聚氨酯制品中還有酯基、醚基、脲基、脲基甲酸酯基、縮二脲、芳環(huán)及脂鏈等基團(tuán)中的一種或多種。各基團(tuán)對分子內(nèi)引力的影響可用組分中各不同基團(tuán)的內(nèi)聚能表示。

酯基的內(nèi)聚能比脂肪烴和醚基的內(nèi)聚能高;脲基和氨基甲酸酯基的內(nèi)聚能高,極性強(qiáng)。因此聚酯型聚氨酯的強(qiáng)度高于聚醚型和聚烯烴型,聚氨酯-脲的內(nèi)聚力、粘附性及軟化點比聚氨酯的高。



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避免眼睛接觸,避免長期皮膚接觸或吸入蒸汽。切勿攝入。嚴(yán)禁在存貯容器附近

使用焊、割設(shè)備,以免引起蒸汽爆燃。


聚氨酯材料的結(jié)晶性、相分離程度等與大分子之間和分子內(nèi)的吸引力有關(guān),這些與組成聚氨酯的軟段及硬段種類有關(guān),也即與基團(tuán)種類及密集程度有關(guān)。

氫鍵存在于含電負(fù)性較強(qiáng)的氮原子、氧原子的基團(tuán)和含H原子的基團(tuán)之間,與基團(tuán)內(nèi)聚能大小有關(guān),硬段的氨基甲酸酯或脲基的極性強(qiáng),氫鍵多存在于硬段之間。據(jù)報道,聚氨酯中的多種基團(tuán)的亞胺基(NH)大部分能形成氫鍵,而其中大部分是NH與硬段中的羰基形成的,小部分與軟段中的醚氧基或酯羰基之間形成的。

與分子內(nèi)化學(xué)鍵的鍵合力相比,氫鍵是一種物理吸引力,極性鏈段的緊密排列促使氫鍵形成;在較高溫度時,鏈段接受能量而活動,氫鍵消失。氫鍵起物理交聯(lián)作用,它可使聚氨酯彈性體具有較高的強(qiáng)度、耐磨性。氫鍵越多,分子間作用力越強(qiáng),材料的強(qiáng)度越高。

結(jié)構(gòu)規(guī)整、含極性及剛性基團(tuán)多的線性聚氨酯,分子間氫鍵多,材料的結(jié)晶程度高,這影響聚氨酯的某些性能,如強(qiáng)度、耐溶劑性,聚氨酯材料的強(qiáng)度、硬度和軟化點隨結(jié)晶程度的增加而增加,伸長率和溶解性則降低。

對于某些應(yīng)用,如單組分熱塑性聚氨酯膠粘劑,要求結(jié)晶快,以獲得初粘力。某些熱塑性聚氨酯彈性體因結(jié)晶性高而脫???。結(jié)晶聚合物經(jīng)常由于折射光的各向異性而不透明。

若在結(jié)晶性線性聚氨酯中引入少量支鏈或側(cè)基,則材料結(jié)晶性下降,交聯(lián)密度增加到一定程度,軟段失去結(jié)晶性,整個聚氨酯彈性體可由較堅硬的結(jié)晶態(tài)變?yōu)閺椥暂^好的無定型態(tài)。在材料被拉伸時,拉伸應(yīng)力使得軟段分子基團(tuán)的規(guī)整性提高,結(jié)晶性增加,會提高材料的強(qiáng)度。硬段的極性越強(qiáng),越有利于材料的結(jié)晶。

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