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水性聚氨酯合成中使用擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-4-5 10:56:27
為了調(diào)節(jié)大分子鏈的軟、硬鏈段比例,同時也為了調(diào)節(jié)分子量,在水性聚氨酯合成中使用擴鏈劑

水性聚氨酯合成中使用擴鏈劑主要是多官能度醇類或胺類化合物。水性聚氨酯合成中使用擴鏈劑最常見的是乙二醇、一縮二乙二醇(二甘醇)、1,2-丙二醇、一縮二丙二醇、1,4-丁二醇(1,4-butanediol,BDO)、1,6-己二醇(HD),三羥甲基丙烷(TMP)或蓖麻油,或乙二胺、肼、己二胺、異佛爾酮二胺、甲基戊二胺、二亞乙基三胺、三乙烯四胺等。

加入少量的三羥甲基丙烷(TMP)或蓖麻油等三官能度以上單體可在大分子鏈上造成適量的分支,可以有效地改善力學性能及耐水、耐溶劑性能,但其用量不能太多,否則預聚階段黏度太大,極易凝膠或影響分散,一般加1%(W)即可。

聚酯型多元醇從理論上講品種是無限的。目前比較常用的有:聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇等等。

由2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、新戊二醇(NPG)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(BEPD)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(1,4-CHDM)、己二酸(adipic acid)、六氫苯酐(HHPA)、1,4-環(huán)己烷二甲酸(1,4-CHDA)、壬二酸(AZA)、間苯二甲酸(IPA)衍生的聚酯二醇耐水解性大大提高,為提高聚酯型水性聚氨酯的儲存穩(wěn)定性提供了原料支持,但其價格較貴。

目前,水性聚氨酯用耐水解型聚酯二醇主要為進口產(chǎn)品,國內(nèi)相關(guān)企業(yè)應加大該類產(chǎn)品的研發(fā),以滿足水性聚氨酯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。此外,均縮聚物聚己內(nèi)酯二醇(PCL)、聚碳酸酯二醇也可用于水性聚氨酯的合成。

聚合物的化學轉(zhuǎn)變的討論無論在理論上還是在實際應用中都是很有意義的。

通過聚合物的化學反應,可以對原有的天然高聚物或合成高聚物進行化學改性,獲得有預期性能的新的高聚物。例如天然纖維素的酯化,聚乙烯醇的縮醛化、聚苯乙烯的磺化以及嵌段與接枝共聚等。

制備某些不能直接從單體聚合而得到的高聚物。例如聚乙烯醇因其單體不穩(wěn)定,不是由單體聚合而是通過聚醋酸乙烯酯的水解反應制得的。

體型或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子制品大都是在成型加工過程中,通過聚合物的化學反應來完成的。例如樹脂的固化、橡膠的硫化等。

研究聚合物的化學變化還有助于了解聚合物的結(jié)構(gòu)及其性能之間的關(guān)系;了解和掌握高分子材料使用過程中的老化機理與規(guī)律,進而找到防止老化以及進一步對其使用壽命的措施。



MDBA是4,4'-雙仲丁氨基三苯基甲烷的商品名,是一種液體仲二胺, 由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結(jié)合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾乎能與任何多元醇和多元胺混合。


聚合物化學變化種類很多,一般并不按反應機理進行分類,而是根據(jù)聚合物的聚合度和基團(側(cè)基和端基)的變化來分類

聚合度下降的反應——降解、解聚

聚合變大的反應——交聯(lián)、擴鏈、接枝、嵌段

聚合度不發(fā)生變化,只官能團發(fā)生變化——相似轉(zhuǎn)變。

纖維素是植物體的重要組成,是自然界中極為豐富的天然高分子化合物。纖維素的每個結(jié)構(gòu)單元都含有三個羥基。這些羥基極易形成氫鍵,因而天然纖維素難以加工成型。人們利用羥基的化學反應,如酯化、醚化等破壞了氫鍵的束縛,使改性的纖維素能成為具有多種優(yōu)良性能的人造材料。

纖維素硝酸酯又稱硝化纖維。它是由纖維素和硝化劑(濃硝酸和濃硫酸)作用生成的。

-[C6H7O2(OH)3]n- + x HNO3   ―H2SO4→

-[C6H7O2(OH)3-X(ONO2)X]n- + x nH2O          x=1-3

事實上并非全部羥基都能被硝化。硝化纖維的硝化度通常用N的百分含量(N%重量)來表示,不同的硝化度的產(chǎn)品有著不同的性能與用途。作為塑料(賽璐珞)、噴漆以及膠片等用的硝化纖維素,其硝化度應在10.5~12.3%之間,而高于12.3%時是無煙火藥。

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4,4'-雙仲丁氨基三苯基甲烷(MDBA)  http://www.mctechserv.com