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位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-11 23:45:50 |
本文介紹位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑。
噴涂聚脲彈性體在成型工藝中，關(guān)鍵組分胺擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯的反應(yīng)過快，對涂層的性能會產(chǎn)生不利影響.為降低反應(yīng)活性，合成出了新型位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑二乙酰乙二胺.以乙二胺、冰乙酸為原料，在磷酸催化下一步合成，得到位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑二乙酰乙二胺.
并通過熔點(diǎn)測定，凱氏定氮法、紅外光譜及1H核磁共振對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.改性效果測試顯示改性后的酰胺擴(kuò)鏈劑能降低反應(yīng)活性。
仲胺（secondary amine）為胺的一種，也稱二級胺，通式為R2NH，與伯胺（RNH2），叔胺（R3N），季銨鹽（R4N+X－）一起構(gòu)成了有機(jī)胺的四大類。仲胺分子能形成氫鍵。
二級脂肪胺與亞硝酸反應(yīng)得N-亞硝基二級胺：
CH3CH2N(CH3)H+NaNO2+HCl——>CH3CH2N(CH3)NO
此種產(chǎn)物由于的N上沒有可供轉(zhuǎn)移的H，因此產(chǎn)物穩(wěn)定，此反應(yīng)可以用于鑒別二級胺，即反應(yīng)后得到黃色油狀液體或者固體，即可認(rèn)為是二級胺。N-亞硝基二級胺，可用還原方法（如SnCl2+HCl等）將亞硝基除掉，仍得二級胺，所以這也是二級胺的提純方法。
仲胺是眾多天然產(chǎn)物和生物活性分子的合成子，同時也是現(xiàn)代藥物的關(guān)鍵活性官能團(tuán)。
仲胺主要有以下兩種合成方法：
1:伯胺直接烷基化，是最常用最直接合成仲胺的經(jīng)典方法。通常用鹵代烴或其替代物硫酸酯、磺酸酯與過量的伯胺反應(yīng)。缺點(diǎn)是化學(xué)選擇性差，不可避免地發(fā)生過烷基化反應(yīng)。
2:還原胺化也是伯胺制備仲胺的重要方法之一。通常采用的方法是伯胺與醛先形成亞胺或亞胺離子中間體，再原位還原成仲胺。但是這些制備仲胺的還原方法都存在這樣的問題，在相當(dāng)多的反應(yīng)中不可避免地會有過烷基化反應(yīng)的發(fā)生。特別是氨氣與醛或酮反應(yīng)制備伯胺時，更難控制產(chǎn)物進(jìn)一步烷基化的發(fā)生。
另外，還有苯并異惡唑類和2-羥基苯甲醛肟類的還原法，隨機(jī)三相反應(yīng)法，保護(hù)-烷基化-去保護(hù)法，不對稱硼酸酯法等較新的方法，它們也各自有自己的優(yōu)勢。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
擴(kuò)鏈劑又稱鏈增長劑，是能與線型聚合物鏈上的官能團(tuán)反應(yīng)而使分子鏈擴(kuò)展、分子量增大的物質(zhì)。常用于提高聚氨酯、聚酯等產(chǎn)品的力學(xué)性能和工藝性能。對聚氨酯膠黏劑和密封劑的合成非常重要，直接影響產(chǎn)品的力學(xué)性能和工藝性能。
擴(kuò)鏈劑為含羥基或氨基的低分子質(zhì)量多官能團(tuán)的醇類或胺類化合物，常用的醇類擴(kuò)鏈劑有1，4一丁二醇(BDO)、1，6一己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二甘醇(DEG)、三甘醇、新戊二醇(NPG)、山梨醇、二乙氨基乙醇(DEAE)等。胺類擴(kuò)鏈劑有MOCA和用甲醛改性制得的液體MOCA、乙二胺(DA)、N，N-二羥基(二異丙基)苯胺(HPA)等。還有氫醌一二(β一羥乙基)醚(HQEE)，用作聚氨酯膠黏劑的擴(kuò)鏈劑，其產(chǎn)品耐熱性、硬度及彈性都高于一般所用的擴(kuò)鏈劑。
在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑，聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應(yīng)形成的預(yù)聚物，應(yīng)用時加入擴(kuò)鏈劑使樹脂成形。常用的擴(kuò)鏈?zhǔn)呛蚨嘣u基的小分子醇，含氨基，亞氨基化合物或醚類醇。
在生產(chǎn)中，常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預(yù)聚物反應(yīng)，致使分子鏈擴(kuò)散延長，從而實(shí)現(xiàn)樹脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個具有亞氨基活性氫的廣泛使用的擴(kuò)鏈劑。在聚酯加工工藝中，由于熱降解和水解導(dǎo)致分子質(zhì)量降低,端羧基數(shù)量增加，從而聚合物的機(jī)械和化學(xué)性能降低。
PMMA與PU界面處剝離后的照片表明，將PU膠片與有機(jī)玻璃板剝開后，加入EG作擴(kuò)鏈劑的玻璃表面被扯掉部分有機(jī)玻璃，粘接試樣發(fā)生了內(nèi)聚破壞；使用其他擴(kuò)鏈劑時剝離后的有 機(jī)玻璃表面破壞較小，表明PU-EG與PMMA的粘接效果最好。
擴(kuò)鏈劑種類對PU彈性體性能的影響：擴(kuò)鏈劑對光學(xué)性能的影響。不同擴(kuò)鏈劑得到的八種PU彈性體光學(xué)透明性與擴(kuò)鏈劑結(jié)構(gòu)的關(guān)系。PU彈性體的透光率達(dá)到了90%以上，霧度小于1．5%，且擴(kuò)鏈劑結(jié)構(gòu)對PU彈性體的光學(xué)透明性影響甚小。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
