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叔胺類固化劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-7-3 23:14:27
 本文介紹叔胺類固化劑。

叔胺為氨分子中三個氫原子被其他集團取代后得到的化合物,因此他們的反應活性不盡相同。

叔胺單獨用作固化劑時,其用量通常為樹脂質量的5%~15%。叔胺類固化劑最常用的,還是作為脂肪族多胺、芳香族多胺、聚酰胺樹脂及酸酐等固化劑的促進劑。

叔胺類固化劑對固化反應的促進效果與其分子結構中氮原子上的電子密度及分子鏈長度有關,氮原子上的電子密度越大,分子鏈越短,促進效果就越好。

2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(TAP):有時亦稱固化促進劑DMP-30或K54,為淡黃色透明液體,沸點250℃,相對分子質量265.40,相對密度0.98,溶于有機溶劑,冷水。

可單獨用作固化劑,對環(huán)氧當量185~195的雙酚A環(huán)氧樹脂的用量為10%,作為促進劑時的用量為0.1~3%;用于環(huán)氧樹脂-液體多硫化物體系是常溫固化用量10~15%,加熱固化用量為6%。并能賦予該體系粘結,澆鑄及密封材料的獨特性能。常溫下它的凝膠速度遠超過聚酰胺。

DMP-30的三(2-乙基己酸)鹽:DMP-30單獨用作固化劑時凝膠速度快,適用期比較短,當用于澆鑄時操作不便,將其制成叔胺鹽,就可以將適用期延長,并降低反應熱。該叔胺鹽對環(huán)氧當量為185~195的雙酚A環(huán)氧樹脂用量為10~12%,在21℃有7d的適用期,該叔胺鹽毒性小。固化物的熱變形溫度不高。該叔胺樹脂的固化物電性能優(yōu)良,可用于電氣部件的包封、澆鑄件。

DMP-30的三油酸鹽:相對分子質量1112.80,該叔胺鹽為粘性透明液體,略帶氣味,沸點120~125℃。溶于苯、汽油、四氫呋喃、乙酸等,融水有限,揮發(fā)性小,氮含量3.4~3.8%。用作環(huán)氧樹脂低溫固化劑,與環(huán)氧樹脂的組成物儲存穩(wěn)定,可以與其他酸性特點的固化劑混用,對環(huán)氧樹脂的用量為10~12%。

芐基二甲胺(BDMA):為液體,對雙酚A型EP的用量為15%,在室溫下3h或80℃下0.5h即可固化。經(jīng)常用作酸酐的固化劑,用量為1%。

三乙胺,對樹脂的用量為10%,室溫下適用期大于7h,經(jīng)6天后固化。

三乙醇胺,液體,用量10%,在120~140℃/4~6h固化。



二乙基甲苯二胺(DETDA)是隨著聚氨酯的發(fā)展,于80年代初工業(yè)化并大量使用的一種位阻芳香二胺擴鏈劑,為低粘度、無毒、無味的液體。用于聚氨酯中,可提高制品強度和耐水解性,使制品生產(chǎn)率大大提高,并使大尺寸、結構復雜的聚氨酯制品工業(yè)化成為可能。detda與異氰酸醋較快的反應速度還特別適用于無溶劑、快固型涂料。此外,還可作為環(huán)氧、醇酸樹脂固化劑,橡膠油類抗氧劑、染料、農(nóng)藥中間體,是一種很有前途的化工新產(chǎn)品。



鄰羥基芐基二甲胺(DMP-10),液體,室溫2h,或80℃下0.5h固化。

有機酰肼與雙氰胺有相同之處,均屬于功能性潛伏性固化劑,本身是高熔點的粉末,通常由羧酸甲酯和肼制備。如果將酰肼分散于環(huán)氧樹脂中,使用期在4個月以上,加熱便可迅速固化。酰肼末端氮原子上有兩個活潑氫,可如同伯胺與環(huán)氧基一樣進行加成反應,生成的叔胺不起聚合催化作用,因此用量必須按化學當量計算,不能象雙氰胺那樣可以減少用量,固化溫度也較雙氰胺低。而不同種類的酰肼,固化溫度也不一樣。

酰肼的固化物彎曲強度大約為100MPa,大體與胺類固化劑相同。耐熱性比相應的胺類固化劑高,如IPADH的Tg為180℃,AADH的Tg為160℃。酰肼類固化溫度均低于DI—CY,具有優(yōu)良的耐水性,在固化過程中不沉降,一般具有優(yōu)良的粘接性。

有機多胺除了毒性較大外,作為環(huán)氧樹脂固化劑也有缺點。主要有以下幾個方面:

一是固化反應時放熱量大,每次配料不能多,配料使用期短,不宜用作澆鑄料;

二是所固化的環(huán)氧樹脂脆性較大,不耐沖擊,在涂料、粘合劑方面的應用受到限制;

三是多胺可與空氣中C02形成碳酸鹽,致使配合料渾濁不透明,用作涂料時有“發(fā)紅”現(xiàn)象;少量未反應的多胺會吸收空氣中的水汽,使涂層表面“發(fā)汗”;

四是芳香多胺大多為固體,必須加熱溶化后才能與環(huán)氧樹脂混熔,高溫致使大多數(shù)的芳胺與環(huán)氧樹脂反應活性增加,因而給操作帶來不便;五是雙氰胺、DDS等熔點比較高,室溫下難以與環(huán)氧樹脂均勻混合,經(jīng)常借助于溶劑,因而在不允許使用溶劑的場合(澆鑄料、無溶劑漆等)就難于應用。

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