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雙口惡唑啉、苯四酐擴(kuò)鏈劑對聚酯分子量的影響 二乙基甲苯二胺

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-8-23 11:53:52
雙口惡唑啉、苯四酐擴(kuò)鏈劑對聚酯分子量的影響:雙口惡唑啉為擴(kuò)鏈劑。

雙口惡唑啉(BOZ)是一種羧基加成型聚酯擴(kuò)鏈劑,理論上在熔融加工溫度條件下,可與兩 個(gè)PET分子的端羧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使聚合物的分子鏈增長,從而使聚酯的平均粘均分子量(-Mη)增大。
雙口惡唑啉、苯四酐擴(kuò)鏈劑對聚酯分子量的影響:按照實(shí)驗(yàn)部分的條件,在PET瓶片中混入BOZ,再定量輸送到縮聚型反應(yīng)擠出機(jī)中,經(jīng)反應(yīng)擠出縮聚后,測定產(chǎn)品PET的-Mη,如Fig。1所示。 從Fig。1可以明顯看出,隨著BOZ用量的增多,產(chǎn)品的-Mη呈先升高后降低的趨勢,當(dāng)BOZ用量為0。2%時(shí),-Mη達(dá)到最高值,為28600g/mol,比原料PET瓶片的平均分子量2。4萬提高了0。46萬。這是由于聚酯中的羧基含量一定,而BOZ只能與其中的羧基發(fā)生反應(yīng),當(dāng)BOZ用量低于0。2%時(shí),越多的BOZ就越能使更多的大分子鏈發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),從而使分子量提高;當(dāng)BOZ用量超過0。2%后,越多的BOZ反而會降低擴(kuò)鏈效果。

雙口惡唑啉、苯四酐擴(kuò)鏈劑對聚酯分子量的影響:值得注意的是,BOZ用量為0的樣品,是指PET瓶片不加BOZ,直接經(jīng)反應(yīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融縮聚,得到產(chǎn)物的-Mη也達(dá)到了2。52萬,比原料瓶片有一定程度的提高;與之相對比,使用長徑比為25的普通單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出,產(chǎn)物的分子量只有2。1萬,比原料瓶片的分子量下降了0。3萬,從這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以得知,使用縮聚型反應(yīng)擠出機(jī)用于PET縮聚反應(yīng)效果確實(shí)很好。

雙口惡唑啉、苯四酐擴(kuò)鏈劑對聚酯分子量的影響:雙口惡唑啉與均苯四酐聯(lián)用為擴(kuò)鏈劑。由于BOZ只與PET中的端羧基反應(yīng),而PMDA只與PET中的端羥基反應(yīng),理論上如將 兩者聯(lián)用作為聚酯的擴(kuò)鏈劑應(yīng)該起到較好的擴(kuò)鏈效果。Tab。1中列出了聯(lián)用BOZ和PMDA 時(shí)產(chǎn)品的-Mη變化情況。

從Tab。當(dāng)BOZ用量為0。1%時(shí),PMDA用量增加1倍,PET的分子量提高了0。88萬,說明PMDA的 用量對-Mη的影響較大;從3、4號樣品的對比可以看出,PMDA用量增加也會使產(chǎn)物的-Mη提高;再分別對比1、3號樣品(PMDA用量均為0。1%)和2、4號樣品(PMDA用量均為0。2%)可以發(fā)現(xiàn),前者的-Mη略有提高,而后者卻有所下降,表明在擴(kuò)鏈劑聯(lián)用時(shí),BOZ用量多對PET的擴(kuò)鏈效果不好。


二乙基甲苯二胺(DETDA)產(chǎn)品介紹

detda化學(xué)名稱二乙基甲苯二胺,等同于 Ethancure 100 和 Lonza DETDA 80。是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑,尤其適用于RIM(反應(yīng)注射成型)和SPUA(噴涂聚脲彈性體)上;為聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑,同時(shí)也可用作聚氨酯和環(huán)氧樹脂固化劑,環(huán)氧樹脂的抗氧劑,工業(yè)油及潤滑劑等。


雙口惡唑啉、苯四酐擴(kuò)鏈劑對聚酯分子量的影響:均苯四酐為擴(kuò)鏈劑。

與BOZ不同,均苯四酐(PMDA)是一種羥基加成型聚酯擴(kuò)鏈劑,它可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生(4)~(5)式的化學(xué)反應(yīng),達(dá)到擴(kuò)鏈效果,使聚酯的-Mη提高。經(jīng)過多次重復(fù)實(shí)驗(yàn),測定出不同PMDA 用量對產(chǎn)品-Mη的影響。產(chǎn)品的-Mη隨PMDA用量的變化曲線可以分為四個(gè)階段: 第一階段,PMDA用量在0%~0。1%之間,擴(kuò)鏈劑用量的增加對-Mη的貢獻(xiàn)不大,曲線上升緩慢,這可能是因?yàn)閿U(kuò)鏈劑用量不多時(shí),擴(kuò)鏈反應(yīng)與聚酯水解反應(yīng)相比優(yōu)勢不大,導(dǎo)致產(chǎn)品的-Mη的增加幅度不大。 

第二階段,PMDA用量在0。1%~0。2%,此階段中隨著PMDA用量的增加,產(chǎn)品的-Mη急劇上升。這是由于在此階段PMDA與PET發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),聚合物的-Mη明顯增大。 第三階段,PMDA用量在0。2%~0。3%之間,該階段增加PMDA的用量,產(chǎn)品的-Mη仍會上升,但是上升趨勢已經(jīng)比較平穩(wěn)。由于該階段中PMDA的用量已經(jīng)接近PET與PMDA完全反應(yīng)時(shí)所需的理論用量,因此偶聯(lián)和支化反應(yīng)均趨于平衡,產(chǎn)品的-Mη平穩(wěn)增長。

第四階段,PMDA用量在0。3%~0。35%之間,此階段開始出現(xiàn)交聯(lián)現(xiàn)象,因此-Mη以指數(shù)形式增長,同時(shí)擠出過程中也觀察到機(jī)頭處 的熔體壓力成倍提高,擠出產(chǎn)物表面不光滑,溶 解時(shí)有絮狀不溶物存在。此時(shí)偶聯(lián)、支化和交聯(lián)反應(yīng)并存。 當(dāng)PMDA用量超過0。35%時(shí),交聯(lián)現(xiàn)象更嚴(yán)重,產(chǎn)品在擠出機(jī)中全交聯(lián),擠出無法進(jìn)行。


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