三聚氰胺甲醛樹脂用擴鏈劑可以通過擴鏈作用, 增加三嗪環(huán)間的距離, 不易改變?nèi)矍璋芳兹渲酿ざ燃皾B透性, 三聚氰胺甲醛樹脂完全固化后表面不龜裂, 不會從固化樹脂中析出。
改性MF 浸漬樹脂合成和應用1)樹脂合成:甲醛一次性投入, 用氫氧化鈉水溶液(w =30%)調(diào)pH 值至9 ～ 9.5 ;升溫到50 ℃, 加入三聚氰胺、二甘醇和水;繼續(xù)升溫至三聚氰胺完全溶解,加入己內(nèi)酰胺;至90 ℃保溫, 至反應終點降溫出料。2)樹脂應用:改性MF 樹脂用于浸漬裝飾紙。浸漬工藝參數(shù)為:浸紙速度45 m/min , 干燥溫度120℃, 干燥時間2 min 。將浸漬MF 樹脂后的裝飾紙, 用熱壓法貼覆于刨花板表面。熱壓貼面工藝參數(shù)為:溫度185 ℃, 時間1 min , 壓力3.0 MPa
改性MF 樹脂及其浸漬膠膜紙飾面刨花板性能指標的預測值與實測值接近, 表明利用Desig n-Ex pert7.1 進行試驗設計、數(shù)據(jù)處理和結(jié)果預測, 是可行的。
回歸系數(shù)的分析結(jié)果表明, 降低甲醛與三聚氰胺的量比, 并使用二甘醇作為改性劑, 可延長MF樹脂的儲存期;添加三聚氰胺甲醛樹脂用擴鏈劑, 可改善MF 樹脂的柔韌性;水通常用于調(diào)節(jié)樹脂的固體含量, 對MF 樹脂性能亦有一定的影響。
本試驗聯(lián)合二甘醇和己內(nèi)酰胺對MF 樹脂進行改性, 結(jié)果達到了預期效果。但由于二甘醇和己內(nèi)酰胺兩種改性劑價格均較高, 改性MF 樹脂的成本有所增加。
三聚氰胺甲醛樹脂作為浸漬樹脂用于人造板表面裝飾其優(yōu)點已為大家所熟知, 其缺點也同樣無法忽視。未改性三聚氰胺甲醛樹脂的儲存期往往只能以小時計, 改性后的樹脂儲存期一般仍低于20天, 其低溫儲存期更短, 儲存的季節(jié)適應性差。浸漬紙經(jīng)干燥后較脆, 不利于搬動及包裝, 儲存過程中較易吸濕發(fā)粘。
人造板產(chǎn)品經(jīng)浸漬紙飾面加工后, 表面不耐老化, 容易出現(xiàn)龜裂。蘇行義等研究認為, 較低的摩爾比有利于樹脂儲存期的延長, 研究表明醇類化合物可以使三聚氰胺甲醛樹脂醚化, 以阻止儲存過程中羥甲基之間的進一步縮聚, 提高了儲存穩(wěn)定性并使干燥后的膠膜紙吸水性能下降, 同時也改善了樹脂的水溶性。
4,4'-雙仲丁氨基三苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
三聚氰胺和甲醛在弱堿性條件下縮合生成的水溶性三聚氰胺甲醛樹脂，是造紙行業(yè)中廣泛使用的增濕強劑，但其儲存穩(wěn)定性差，在放置過程中會發(fā)生絮凝和凝膠而失效，
因此給儲存和運輸帶來極大的不便，且產(chǎn)品性能也不能滿足日益增長的工業(yè)化的需求，故需對其進行改性。我們通過對不同改性劑改性三聚氰胺甲醛樹脂 的比較，合成了一種優(yōu)良的造紙用增濕強劑，并確定了抄紙時的最佳抄造條件和助劑用量。
三聚氰胺甲醛樹脂預聚體很不穩(wěn)定，通常加入改性劑對其進行改性以提高其穩(wěn)定性。加入小分子醇與羥甲基進行烷氧基化反應，是提高氨基樹脂貯存穩(wěn)定性常用的方法。改性劑可以是甲醇、乙醇、丁醇、一縮二乙二醇、 2- 胺乙氧基乙二醇、三乙醇胺等；加入有機胺也是一種常用的方法，但易引起紙張顏色發(fā)黃；而用尿醛預聚體對其進行改性，對產(chǎn)品穩(wěn)定性和紙張強度的提高都起到了顯著的作用，改性劑的作用是在弱堿性條件下對羥甲基進行保護，防止分子間過渡交聯(lián)。而在酸性條件下，又可用三聚氰胺甲醛樹脂用擴鏈劑逐漸擴鏈，形成交聯(lián)網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，從而起到增強作用。
改性三聚氰胺甲醛樹脂具有弱陽離子性，因此在濾水過程中與帶負電荷的紙漿纖維相互吸引而接觸，可最大程度的吸附在纖維上，保證良好的吸附和留著。紙頁在105℃的真空干燥器中熟化時，吸附在纖維上的聚合物將進行快速的分子內(nèi)和分子間聚合作用，在纖維界面形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，封閉纖維之間的氫鍵，阻止重新發(fā)生水合作用，保護了氫鍵的結(jié)合強度，減少了纖維的潤脹，起到提高紙頁強度的作用。
同時，聚合物上的功能基能夠使聚合物和纖維之間形成共價鍵，共價鍵的抗破壞能力比氫鍵強得多，因此，這種共價鍵通過形成聚合物與纖維之間的水不溶性橋，提高紙頁的強度;并且由于改性后的三聚氰胺甲醛樹脂引入新的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，使得聚合物網(wǎng)絡的強度比脂肪族的更高，因此對紙張的增強效果更加顯著。
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