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三級胺固化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-6-8 23:08:03
本文介紹三級胺固化劑。

三級胺固化劑的固化機理:三級胺對環(huán)氧樹脂(縮水甘油醚)的反應(yīng)活性大,而對環(huán)氧化烯烴不起作用。其固化物主要以醚鍵為主,收縮率小。

在三級胺固化劑上的N孤對電子進攻環(huán)氧基上的Cδ+,形成負離子中心。此過程常是在羥基(如雙酚A環(huán)氧中含有—OH)或其他給質(zhì)子的催化下,使C—O鍵極化,有利于Cδ+和三級胺形成離子對(鏈增長的活性中心)。第二個環(huán)氧基團可插入正負離子對中,形成負離子中心的轉(zhuǎn)移并完成鏈終結(jié)。例如:三乙胺催化苯基縮水甘油醚固化。

決定三級胺活性的主要因素是N取代基的空間位阻效應(yīng),和N電子云密度,其中取代基的位阻效應(yīng)對三級胺的活性更大。因此,脂肪一級胺在固化環(huán)氧樹脂中,消耗活潑氫而轉(zhuǎn)化為三級胺后,由于空間位阻大,不再已三級胺形式催化環(huán)氧基開環(huán),就終止了反應(yīng)。

典型的三級胺固化劑

A.三乙胺(TEA):無色液體,用量為10—15%,室溫6天固化。結(jié)構(gòu):N(C2H5)3

B.三乙醇胺(油狀液體):用量為12—15%,80—100℃需2—4小時固化。結(jié)構(gòu):N(C2H2OH)2

C.芐基二甲胺:無色液體,用量10—15%,80—100℃需2—4小時固化。

D.二甲氨基甲基苯酚(DMP—10#):油狀液體,用量16%

E.2,4,6—(N,N—二甲基氨甲基)苯酚(DMP#—30)

油狀液體,用量為5—10%。

氨分子中的一個或多個氫原子被烴基取代后的產(chǎn)物,稱為胺。根據(jù)胺分子中氫原子被取代的數(shù)目,可將胺分成伯胺、仲胺、叔胺。例如:CH3CH2NH2(伯胺) (CH3CH2)2NH(仲胺) (CH3CH2)3N(叔胺)

氨分子中的氫被烴基取代而生成的化合物。

胺可以是看作氨分子中的H被烴基取代的衍生物。胺類廣泛存在于生物界,具有極重要的生理活性和生物活性,如蛋白質(zhì)、核酸、許多激素、抗生素和生物堿等都是胺的復雜衍生物,臨床上使用的大多數(shù)藥物也是胺或者胺的衍生物,因此掌握胺的性質(zhì)和合成方法是研究這些復雜天然產(chǎn)物及更好地維護人類健康的基礎(chǔ)。



二乙基甲苯二胺(DETDA)

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按照氫被取代的數(shù)目,依次分為一級胺(伯胺)RNH2、二級胺(仲胺)R2NH、

三級胺(叔胺)R3N、四級銨鹽(季銨鹽)R4N+X-,例如甲胺CH3NH2、苯胺C6H5NH2、乙二胺H2NCH2CH2NH2、二異丙胺[(CH3)2CH]2NH、三乙醇胺(HOCH2CH2)3N、溴化四丁基銨(CH3CH2CH2CH2)4N+Br-。氫氧化銨或銨鹽的四羥基取代物,稱為季胺堿(quaternary ammonium hydroxide)或季銨鹽(quaternary ammonium salt)。NH4+銨 R4NOH季銨堿 R4NX季銨鹽

根據(jù)胺分子中與氮原子相連的羥基種類的不同,胺可以分為脂肪胺和芳香胺。如果胺分子中含有兩個或兩個以上的氨基(—NH2),則根據(jù)氨基數(shù)目的多少,可以分為二元胺、三元胺。

在常溫下,低級脂肪胺是氣體,丙胺以上是液體,高級脂肪胺是固體。低級胺有令人不愉快的,或是很難聞的氣味。例如三甲胺有魚腥味,丁二胺(腐胺)和戊二胺(尸胺)有動物尸體腐爛后的惡臭味。高級胺不易揮發(fā),氣味很小。芳胺為高沸點液體或低熔點固體,氣味雖比脂肪胺小,但毒性比較大,無論是吸入他們的蒸氣或皮膚與之接觸都會引起中毒。有些芳胺,如β-萘胺,聯(lián)苯胺還有致癌作用。

由于胺分子中的氮原子能與水形成氫鍵,所以低級脂肪胺在水中的溶解度都比較大。伯胺和仲胺能形成分子間的氫鍵,但由于氮原子的電負性小于氧原子,所以胺的氫鍵締合能力比較弱,其沸點比相對分子質(zhì)量相近的醇低。

胺與氨相似,分子中的氮原子上含有未共用的電子對,能與H+結(jié)合而顯堿性。

R-NH2+HCl≒R-NH3+Cl-

胺的堿性以堿性電離常數(shù)Kb或其他負對數(shù)值pKb表示,Kb值越大或pKb值越小,胺的堿性越強。

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