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三嗪系橡膠阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-1-9 16:13:38
三嗪系橡膠阻燃劑主要是三聚氰胺及其衍生物,常用的有三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸鹽等。

與傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑相比,三嗪系橡膠阻燃劑在燃燒裂解時,能在燃燒后的聚合物表面生成膨脹碳層,此碳層阻燃、隔熱、隔氧,生煙量少,不易生成有毒氣體和腐蝕性氣體。

三聚氰胺有一個熱失重峰,分解過程中大量吸熱并釋放出能稀釋可燃?xì)怏w的NH3、N2、CO2、H20等;三聚氰胺成為優(yōu)良阻燃劑的另一個原因是在250-450℃時吸熱,發(fā)生分解反應(yīng),放出氨氣,形成縮聚物,影響基體材料的熔化行為,并加速其炭化成焦。

而三嗪系橡膠阻燃劑中的三聚氰胺氰脲酸鹽在300℃以下受熱非常穩(wěn)定,351℃開始升華,440~450℃開始分解,高溫時脫水成炭,燃燒時放出氮氣,可沖淡氧和高聚物分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w的濃度,且氣體的生成和熱對流帶走了一部分熱量因而具備阻燃功能。

鄒德榮發(fā)現(xiàn),當(dāng)三聚氰胺用量達(dá)到40g時,RTV硅橡膠能自熄;但由于二者相容性較差,大量添加三聚氰胺會導(dǎo)致RTV硅橡膠力學(xué)性能急劇下降。

李偉明等人發(fā)現(xiàn),三聚氰胺和三聚氰胺氰脲酸鹽均能提高RTV-l硅橡膠的阻燃性。但由于三聚氰胺氰脲酸鹽與RTV-1硅橡膠的相容性比三聚氰胺好,而且具有更高的分解溫度,所以三聚氰胺氰脲酸鹽具有更高的阻燃效率;當(dāng)三聚氰胺氰脲酸鹽添加量為50份時,硅橡膠的阻燃等級達(dá)到FV-0,極限氧指數(shù)為32%。

張旭文等人以三嗪系阻燃劑N,N-1,2-二乙基一雙(1,3,5-三嗪-2,4,6一三胺)(ETT)為阻燃劑、硼酸鋅和氧化鋅為阻燃協(xié)效劑,制備出耐高溫?zé)o鹵阻燃HTV硅橡膠。

當(dāng)ETT用量為56份、硼酸鋅用量為3份、氧化鋅用量為1份時,硅橡膠的垂直燃燒級別達(dá)到FV-0,氧指數(shù)為38%,綜合物理性能和耐熱空氣老化性能均較好。


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鉑系阻燃劑是阻燃硅橡膠最常用的阻燃劑,國內(nèi)阻燃硅橡膠的發(fā)明專利中大部分都使用了鉑系阻燃劑。鉑及鉑化合物的阻燃機(jī)理是通過催化作用,在高溫下使硅橡膠的側(cè)鏈有機(jī)基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),提高交聯(lián)密度,從而提高硅橡膠分子的熱穩(wěn)定性,防止其進(jìn)一步分解;而且有利于增加燃燒后殘留物的含量,促進(jìn)陶瓷層的形成,進(jìn)而隔絕空氣,使火焰熄滅。

程買增等人發(fā)現(xiàn),鉑化合物對HTV硅橡膠的阻燃機(jī)理是:在400-800℃內(nèi)阻燃硅橡膠產(chǎn)生了大量的甲烷,從而大大抑制了環(huán)狀硅氧烷的生成;由HTV硅橡膠經(jīng)400℃熱處理后的殘留試樣的水解產(chǎn)物的氣相色譜圖得知,在聚合物鏈中反映交聯(lián)結(jié)構(gòu)的大量特征性生成物是通過亞甲基和三官能硅氧烷結(jié)構(gòu)連接的。

這些結(jié)構(gòu)說明在燃燒過程中由于鉑化合物引發(fā)生成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)大大抑制了阻燃硅橡膠材料的熱降解,起到阻燃作用。 在硅橡膠中單獨使用鉑阻燃劑時只能產(chǎn)生很小甚至沒有阻燃作用;但將鉑阻燃劑與炭黑、各種金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、三唑類化合物、硅樹脂等配合使用時,可明顯提高硅橡膠的阻燃性。

L.H.Toporcer等人在液體硅橡膠中添加鉑(鉑金屬、鉑化合物或鉑復(fù)合物)、AI(OH)3及氧化鎂,所制得的阻燃硅橡膠在816—1093℃的火焰下能灼燒60s,并具有良好的自熄性。鄔繼榮等人在100份混煉硅橡膠中添加45份A1(OH)3、2份乙炔炭黑及鐵錫復(fù)合氧化物、氯鉑酸(以鉑質(zhì)量計)質(zhì)量分?jǐn)?shù)50×10-6,制成了無鹵阻燃硅橡膠。

該阻燃硅橡膠符合美國UL-94V-0阻燃標(biāo)準(zhǔn),且其制品的拉伸強(qiáng)度大于5MPa。M.Harmda等人在HTV硅橡膠中添加氯鉑酸、二氧化硅、飽和脂肪酸或鹽、有機(jī)過氧化物和三唑化合物,制成透明的阻燃硅橡膠;如果沒有透明性要求,則可添加二氧化鈦以進(jìn)一步提高硅橡膠的阻燃性。

吳強(qiáng)使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%~0.1%的鉑化合物、27%~40%的Al(OH)3、30%~70%的聚二甲基硅氧烷等,制備出具有良好阻燃性、柔軟性及粘接性的液體阻燃硅橡膠。 添加納米蒙脫土的阻燃硅橡膠納米蒙脫土(MMT)的阻燃性與其特殊的納米結(jié)構(gòu)和無機(jī)物的分散程度有關(guān)。

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