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軟質(zhì)聚氨酯阻燃劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-12-5 10:52:04 |
含三聚氰胺軟質(zhì)聚氨酯阻燃劑使聚氨酯泡沫的起始分解溫度為247℃,分解過程大致可分為兩個階段,第一階段在247℃~350℃,此階段失重為60%,這是因?yàn)槿矍璋愤@種物質(zhì)在330℃~350℃時升華,從DTG曲線上可以看出在330℃時出現(xiàn)最大分解速率。
第二階段在350℃~400℃的失重為30%,活化能為307.72kJ/mol。通過比較,添加三聚氰胺以后,其分解溫度推遲大約10℃,活化能增大,說明添加三聚氰胺這種軟質(zhì)聚氨酯阻燃劑提高了聚氨酯泡沫的熱穩(wěn)定性,在火災(zāi)初期不容易發(fā)生分解。
其出現(xiàn)最大分解速率的溫度提前,最大分解速率也增大,說明三聚氰胺在單獨(dú)阻燃時,其阻燃作用失效比較早,最后的剩余率也較少。二氰二胺軟質(zhì)聚氨酯阻燃劑使聚氨酯阻燃體系的分解過程變?yōu)槿齻€階段。第一階段234℃~270℃,失重為5%,第二階段270℃~400℃,失重為35%,第三階段的分解400℃~700℃,從曲線的趨勢看,分解在700℃以后還可以進(jìn)行,到700℃失重大約為15%。
通過比較,添加了二氰二胺的FPUF的活化能有較大的減小,起始分解溫度和最大分解速率的對應(yīng)的溫度變化不大,說明其在分解初期通過釋放出氨氣等氣體,對燃燒物起到了一定的稀釋作用,使聚氨酯泡沫的分解過程變得復(fù)雜,使其分解速率減小很多,從其TG曲線上可以看出,700℃后聚氨酯泡沫還在分解,說明了添加了二氰二胺推遲了聚氨酯泡沫的分解過程。
經(jīng)硼酸銨阻燃后,其起始分解溫度比空白樣品提前很多,在130℃就開始分解,這與文獻(xiàn)報道的硼酸銨(NH4B5O8?4H2O)失去水合水的溫度120℃比較接近。
其分解過程可大致分為三個過程,128℃~200℃,其失重為10%,第二階段為200℃~300℃,失重大約為15%,第三階段300℃~400℃,失重為35%,并在394℃出現(xiàn)最大分解速率,其表觀活化能為182.91kJ/mol。
通過比較發(fā)現(xiàn),硼酸銨阻燃得聚氨酯泡沫其分解的過程較為復(fù)雜,活化能減小,分解溫度提前,說明硼酸銨在初期分解產(chǎn)生的水和氨氣對可燃物起到了冷卻和稀釋的作用,起到了一定的阻燃效果。

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添加了硼砂(Na2B4O7?10H2O)后,其起始分解溫度大約為213℃,失重可分為兩個階段,第一階段213℃~300℃,失重為25%,此階段為硼砂失去結(jié)晶水的過程,并在320℃左右全部失去結(jié)晶水,第二階段為300℃~450℃,此階段失重為55%,其活化能為280.96kJ/mol,可見硼砂阻燃的聚氨酯軟泡的活化能增大,起始分解溫度提前。
據(jù)文獻(xiàn)報道含硼阻燃劑是聚氨酯泡沫的有效成炭促進(jìn)劑,在熱分解時生成的硼酸能與醇類反應(yīng)生成硼酸酯類,硼酸酯類是高度交聯(lián)的成炭前體,能促進(jìn)成炭,同時形成玻璃態(tài)無機(jī)膨脹涂層,導(dǎo)致其最大分解速率比樣品小很多,其剩余率也較高。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明,硼酸銨的阻燃效果要比硼砂的好。含氯化銨的聚氨酯軟泡在200℃時開始分解,其分解過程可大致分為兩個過程,200℃~300℃,此階段失重為40%,第二階段為300℃~450℃,此階段的失重為25%,活化能為214.07kJ/mol??煽闯觯砑勇然@以后,起始分解溫度以前,活化能減小。
因?yàn)槁然@中含有氯和氮元素,所以在分解初期有少量的氨氣和氯化氫氣體放出,氯化銨在330℃時才開始分解產(chǎn)生大量的氣體同時吸收大量的熱量,對燃燒物質(zhì)有一定的稀釋和冷卻作用。
在加至350℃時,氯化銨開始升華,但速率較緩慢,隨著氯化銨的大量揮發(fā)所以最后的剩余量也明顯減少。磷酸二氫銨的聚氨酯軟泡的起始分解溫度為197℃,其始終階段可分為三個階段,第一階段197℃~230℃,此階段的失重為5%,第二階段230℃~350℃,失重大約為25%,第三階段350℃~400℃,失重量大約為30%,活化能為178kJ/mol。從圖11可看出,其分解可分為兩個過程,200℃~300℃,此階段失重為20%,第二階段300℃~400℃,此階段失重35%,活化能為139.52kJ/mol。
文章版權(quán):張家港雅瑞化工有限公司
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