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軟質(zhì)聚氨酯用阻燃劑

來源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-10-31 11:32:54
隨著聚氨酯產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,軟質(zhì)聚氨酯用阻燃劑的用量也迅速擴(kuò)大,軟質(zhì)聚氨酯用阻燃劑研究越來越多。

含三聚氰胺軟質(zhì)聚氨酯用阻燃劑使聚氨酯泡沫的起始分解溫度為247℃,分解過程大致可分為兩個(gè)階段,第一階段在247℃~350℃,此階段失重為60%,這是因?yàn)槿矍璋愤@種物質(zhì)在330℃~350℃時(shí)升華,從DTG曲線上可以看出在330℃時(shí)出現(xiàn)最大分解速率。

第二階段在350℃~400℃的失重為30%,活化能為307.72kJ/mol。通過比較,添加三聚氰胺以后,其分解溫度推遲大約10℃,活化能增大,說明添加三聚氰胺這種軟質(zhì)聚氨酯用阻燃劑提高了聚氨酯泡沫的熱穩(wěn)定性,在火災(zāi)初期不容易發(fā)生分解。

其出現(xiàn)最大分解速率的溫度提前,最大分解速率也增大,說明三聚氰胺在單獨(dú)阻燃時(shí),其阻燃作用失效比較早,最后的剩余率也較少。二氰二胺軟質(zhì)聚氨酯用阻燃劑使聚氨酯阻燃體系的分解過程變?yōu)槿齻€(gè)階段。第一階段234℃~270℃,失重為5%,第二階段270℃~400℃,失重為35%,第三階段的分解400℃~700℃,從曲線的趨勢(shì)看,分解在700℃以后還可以進(jìn)行,到700℃失重大約為15%。

通過比較,添加了二氰二胺的FPUF的活化能有較大的減小,起始分解溫度和最大分解速率的對(duì)應(yīng)的溫度變化不大,說明其在分解初期通過釋放出氨氣等氣體,對(duì)燃燒物起到了一定的稀釋作用,使聚氨酯泡沫的分解過程變得復(fù)雜,使其分解速率減小很多,從其TG曲線上可以看出,700℃后聚氨酯泡沫還在分解,說明了添加了二氰二胺推遲了聚氨酯泡沫的分解過程。

經(jīng)硼酸銨阻燃后,其起始分解溫度比空白樣品提前很多,在130℃就開始分解,這與文獻(xiàn)報(bào)道的硼酸銨(NH4B5O8?4H2O)失去水合水的溫度120℃比較接近。




磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。

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磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途:

該產(chǎn)品具有高效阻燃劑,揮發(fā)性低,熱穩(wěn)定性高,耐水,耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機(jī)物質(zhì),加工性能好,用塑,防潮,防靜電,防拉,防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯,聚氨酯泡沫塑料,環(huán)氧樹脂,酚醛樹脂,橡膠,軟質(zhì)聚氯乙烯,合成纖維等塑料和涂料在高溫?zé)峤?,可以用作乳化劑和防爆劑?br />


其分解過程可大致分為三個(gè)過程,128℃~200℃,其失重為10%,第二階段為200℃~300℃,失重大約為15%,第三階段300℃~400℃,失重為35%,并在394℃出現(xiàn)最大分解速率,其表觀活化能為182.91kJ/mol。

通過比較發(fā)現(xiàn),硼酸銨阻燃得聚氨酯泡沫其分解的過程較為復(fù)雜,活化能減小,分解溫度提前,說明硼酸銨在初期分解產(chǎn)生的水和氨氣對(duì)可燃物起到了冷卻和稀釋的作用,起到了一定的阻燃效果。

添加了硼砂(Na2B4O7?10H2O)后,其起始分解溫度大約為213℃,失重可分為兩個(gè)階段,第一階段213℃~300℃,失重為25%,此階段為硼砂失去結(jié)晶水的過程,并在320℃左右全部失去結(jié)晶水,第二階段為300℃~450℃,此階段失重為55%,其活化能為280.96kJ/mol,可見硼砂阻燃的聚氨酯軟泡的活化能增大,起始分解溫度提前。

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道含硼阻燃劑是聚氨酯泡沫的有效成炭促進(jìn)劑,在熱分解時(shí)生成的硼酸能與醇類反應(yīng)生成硼酸酯類,硼酸酯類是高度交聯(lián)的成炭前體,能促進(jìn)成炭,同時(shí)形成玻璃態(tài)無(wú)機(jī)膨脹涂層,導(dǎo)致其最大分解速率比樣品小很多,其剩余率也較高。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明,硼酸銨的阻燃效果要比硼砂的好。含氯化銨的聚氨酯軟泡在200℃時(shí)開始分解,其分解過程可大致分為兩個(gè)過程,200℃~300℃,此階段失重為40%,第二階段為300℃~450℃,此階段的失重為25%,活化能為214.07kJ/mol。可看出,添加氯化銨以后,起始分解溫度以前,活化能減小。

因?yàn)槁然@中含有氯和氮元素,所以在分解初期有少量的氨氣和氯化氫氣體放出,氯化銨在330℃時(shí)才開始分解產(chǎn)生大量的氣體同時(shí)吸收大量的熱量,對(duì)燃燒物質(zhì)有一定的稀釋和冷卻作用。

在加至350℃時(shí),氯化銨開始升華,但速率較緩慢,隨著氯化銨的大量揮發(fā)所以最后的剩余量也明顯減少。磷酸二氫銨的聚氨酯軟泡的起始分解溫度為197℃,其始終階段可分為三個(gè)階段,第一階段197℃~230℃,此階段的失重為5%,第二階段230℃~350℃,失重大約為25%,第三階段350℃~400℃,失重量大約為30%,活化能為178kJ/mol。從圖11可看出,其分解可分為兩個(gè)過程,200℃~300℃,此階段失重為20%,第二階段300℃~400℃,此階段失重35%,活化能為139.52kJ/mol。

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