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軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-11-7 18:42:26 |
選用磷系、氯系、硼系、氮系、磷-氮系等軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃劑通過浸漬的方式對軟質(zhì)聚氨酯泡沫進行處理，并利用熱分析方法，對其熱分解進行測試，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，添加軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃劑以后，軟質(zhì)聚氨酯泡沫的失重過程變得較為復(fù)雜，熱分解反應(yīng)的表觀活化能有較大的影響，并發(fā)現(xiàn)六偏磷酸鈉對聚氨酯軟泡有較好的阻燃效果。
聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳氫鏈段、密度小、比面積大，未經(jīng)阻燃處理的聚氨酯泡沫是可燃物，遇火燃燒并且分解，產(chǎn)生大量的有毒煙霧，給人員疏散和滅火帶來很大的困難。
特別是聚氨酯軟泡（FPUF）開孔率較高，可燃成分多，燃燒時由于較高的空氣流通性而源源不斷地供給氧氣，易燃而不易自熄，極易造成群死群傷的重大火災(zāi)事故，例如2000年12月河南洛陽東都商廈特大火災(zāi)，由于員工進行違規(guī)電焊操作時電焊火花濺到庫存海綿床墊、沙發(fā)等可燃物上，未能及時控制而蔓延到四樓娛樂城，造成309人中毒窒息死亡。
而目前隨著經(jīng)濟的不斷發(fā)展，聚氨酯泡沫的使用量大大增加，對聚氨酯軟泡的阻燃要求也越來越迫切。軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃劑阻燃處理后聚氨酯泡沫塑料的分解行有何變化，分解機理有什么變化，目前未見系統(tǒng)的研究報道。本文利用熱分析技術(shù)，對多種軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃劑對聚氨酯泡沫熱分解的影響進行了研究。
將聚氨酯軟泡裁成長寬高均為50mm的形狀，按40％的比例將阻燃劑分別溶解在蒸餾水中，將聚氨酯軟泡放入上述溶液中，擠壓浸泡約10min,擠掉多余的溶液，放入烘箱中在100℃的情況下進行烘干。將聚氨酯軟泡空白樣品剪成碎末，用電子天平稱取大約5mg放入標準坩堝中，調(diào)節(jié)熱分析儀起始溫度從50℃上升到700℃，升溫速率為10℃/min，在氮氣(30ml/min)氣氛下進行實驗分析。
從熱分析結(jié)果可以看出,聚氨酯軟泡在235.37℃下就已經(jīng)開始分解，其分解過程大致可以分為230℃～350℃，350℃～410℃兩個失重變化發(fā)生的重要溫度范圍，在分解初期（230～350℃）下，分解速率較慢，此階段失重約25％。
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)基本信息
中文名稱:磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯
中文同義詞:磷酸三(1.3-二氯-2-丙基)酯;三(1,3-二氯異丙基)磷酸酯;磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯;磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯;三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸鹽;磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯,TCPP;磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯 (TDCPP);TCPP磷酸三(2-氯丙基)酯,阻燃劑TDCPP
英文同義詞:1,3-Dichloro-2-propanol phosphate (3:1);1,3-dichloro-2-propanolphosphate(3:1);1,3-dichloro-2-propanophosphate(3:1);2-Propanol, 1,3-dichloro-, phosphate (3:1);2-propanol,1,3-dichloro,phosphate(3:1);2-Propanol,1,3-dichloro-,phosphate(3:1);crp(fireproofingagent);Emulsion 212
CAS No.：13674-87-8
EINECS號：237-159-2
分 子 式：C9H15Cl6O4P
分 子 量：430.9
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途：
該產(chǎn)品具有高效阻燃劑，揮發(fā)性低，熱穩(wěn)定性高，耐水，耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機物質(zhì)，加工性能好，用塑，防潮，防靜電，防拉，防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯，聚氨酯泡沫塑料，環(huán)氧樹脂，酚醛樹脂，橡膠，軟質(zhì)聚氯乙烯，合成纖維等塑料和涂料在高溫熱解，可以用作乳化劑和防爆劑。
在此過程中主要是有異氰酸酯、多元醇、氨和二氧化碳等氣體放出，異氰酸酯以黃色的煙揮發(fā)出來，造成質(zhì)量的損失。當溫度上升到350℃以后，分解速率加快，失重也增大，在350℃～410℃這一階段失重大約為60％。此階段主要是以殘渣形式存留下來的多元醇開始分解放出乙烯、乙烷、甲醛、丙烯、環(huán)氧乙烷、丙酮、異丙醇等造成的質(zhì)量損失。
溫度在500℃以上質(zhì)量基本上無變化，最后聚氨酯殘渣重量約為15％。我們從DTG圖上可也看出聚氨酯軟泡，有兩個較大的減重峰，說明分解失重主要發(fā)生在這兩個階段，并在384℃左右出現(xiàn)最大分解速率。
添加了六偏磷酸鈉的聚氨酯軟泡在219.53℃開始分解,從DTG曲線上看出其失重過程較為復(fù)雜,大致可以分為三個失重階段:219℃～230℃,230℃～350℃,350℃～400℃。第一階段的失重大約為3％,此階段溫度較低，失重較小，對泡沫的分解影響較小；第二階段的失重大約為16％，第三階段的失重大約為13％,活化能為147.17kJ/mol。
添加了磷酸二氫鉀以后，與空白樣品相比分解溫度提前，分解過程較為復(fù)雜，可分為三個失重階段，219℃～230℃，此階段失重較少大約為5％，對泡沫的分解的影響較小；230℃～300℃，第二階段的失重大約為20％；300℃～400℃，第三階段的失重大約為25％，活化能為121.75kJ/mol。
添加了含磷阻燃劑以后使聚氨酯軟泡起始分解溫度提前，活化能變小，最大分解速率減小，這主要是因為阻燃劑使軟泡達到分解溫度前先分解生成磷的含氧酸，從而催化聚氨酯軟泡中的羥基脫水成炭，降低材料的質(zhì)量損失速率和可燃物的生成量,而磷則大部分殘留在炭層中，這也驗證了燃燒的剩余量有較大的結(jié)果。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
