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rPET用擴(kuò)鏈劑

來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-4-17 20:12:37
采用rPET用擴(kuò)鏈劑均苯四甲酸二酐(PMDA)和玻璃纖維(GF)對(duì)回收聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(rPET)進(jìn)行擴(kuò)鏈增強(qiáng)改性,考察了rPET用擴(kuò)鏈劑PMDA和GF用量對(duì)rPET力學(xué)性能和結(jié)晶行為的影響。

結(jié)果表明:添加適量rPET用擴(kuò)鏈劑PMDA不僅對(duì)rPET有擴(kuò)鏈增黏和促進(jìn)結(jié)晶的作用,而且還增強(qiáng)了GF與基體樹(shù)脂之間的界面黏結(jié);復(fù)合材料沖擊斷面的SEM照片顯示,擴(kuò)鏈劑用量影響到GF在基體材料中的均勻分布,當(dāng)PMDA和GF 質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.5%、30%時(shí),rPET/GF復(fù)合材料的各項(xiàng)力學(xué)性能達(dá)到最好,能夠滿足作為工程塑料的使用要求。

環(huán)氧樹(shù)脂共聚改性水性聚氨酯的紅外光譜圖,其3434cm-1 處的NH特征峰面積有明顯增大,這是PU預(yù)聚體中的NCO基團(tuán)與EP中的OH發(fā)生反應(yīng),生成NHCOO所致,而832cm-1 處環(huán)氧基團(tuán)特征峰消失,證明了環(huán)氧基團(tuán)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。分析證明了共聚法改性過(guò)程中所發(fā)生的系列反應(yīng),即EP通過(guò)OH和PU中的NCO反應(yīng),兩者之間產(chǎn)生化學(xué)鍵的結(jié)合;EP中的環(huán)氧基團(tuán)在TEA催化作用下發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),引發(fā)EP/EP之間的交聯(lián)。

環(huán)氧樹(shù)脂E244改性水性聚氨酯乳液,隨著 環(huán)氧樹(shù)脂的增加,其乳液粘度和涂膜硬度增大,耐水性提高。但過(guò)高的粘度對(duì)工業(yè)生產(chǎn)不利,因此適宜的環(huán)氧樹(shù)脂加入量為6%~8%。

從5#樣品的紅外光譜圖可以看出,2270cm-1 左右處的異氰酸酯基—NCO已經(jīng)完全消失,908cm-1左右處的環(huán)氧基也完全消失,且3500cm-1左右處出現(xiàn)較寬的吸收峰。

結(jié)合1#~4#樣品的分析過(guò)程,可知5#樣品,亦即聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的固化過(guò)程中,發(fā)生了下述反應(yīng):TDE-85與MeTHPA之間(即環(huán)氧樹(shù)脂同酸酐固化劑之間)的固化反應(yīng);1,4丁二醇對(duì)PU預(yù)聚體進(jìn)行的擴(kuò)鏈反應(yīng);TDE-85同PU預(yù)聚體之間發(fā)生兩相間的化學(xué)反應(yīng),亦即異氰酸酯基-NCO同環(huán)氧基反應(yīng)生成烷酮結(jié)構(gòu)。

在聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂的固化過(guò)程中,TDE-85和擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇并未發(fā)生反應(yīng)。紅外圖譜中多的羥基振動(dòng)峰是因?yàn)轶w系中仍然存在擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇,從而引入了羥基吸收峰。

聚氨酯體系的聚醚和TDI反應(yīng),生成—NCO 端基的預(yù)聚體,而后又與擴(kuò)鏈劑二元醇發(fā)生反應(yīng),形成聚氨酯網(wǎng)絡(luò)體系;環(huán)氧體系中TDE-85中的環(huán)氧基與酸酐發(fā)生固化反應(yīng),形成環(huán)氧樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò)體系。



4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。

軟泡:大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。

硬泡:聚氨酯硬泡  – 在有水或無(wú)水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。

涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體:涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。

膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤(rùn)濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。

軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(zhǎng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。


環(huán)氧體系中的TDE-85同PU預(yù)聚體之間還發(fā)生兩相間的化學(xué)反應(yīng),可有效地提高2種聚合物之間的相容性和穩(wěn)定性,從而在不降低其強(qiáng)度的基礎(chǔ)上達(dá)到提高環(huán)氧樹(shù)脂韌性和耐熱性的目的。

濕度對(duì)聚氨酯壓敏膠力學(xué)性能的影響。壓敏膠有一定的吸水性,因此可以及時(shí)地吸收體表汗液,可避免因長(zhǎng)時(shí)間貼附引起的皮膚軟化變白現(xiàn)象。由于其吸水性,故環(huán)境濕度對(duì)聚氨酯壓敏膠的性能有一定影響,研究了35攝氏度下,濕度對(duì)壓敏膠剝離強(qiáng)度的影響。

在環(huán)境濕度低于60%時(shí),壓敏膠吸收一定量的水分后,剝離強(qiáng)度提高。這是由于少量水可起增塑作用,聚氨酯分子與水的氫鍵作用使得其粘合力增加的緣故。但當(dāng)環(huán)境濕度過(guò)大時(shí),過(guò)多的水起到了稀釋的作用,大大降低了壓敏膠的粘結(jié)強(qiáng)度,導(dǎo)致剝離強(qiáng)度隨之降低。

研究結(jié)果表明,反應(yīng)溫度為85攝氏度,反應(yīng)4h可保證親水性聚氨酯壓敏膠預(yù)聚階段反應(yīng)充分且易于控制。當(dāng)合成該壓敏膠各組分滿足異氰酸酯基:羥基摩爾比為1:8,聚乙二醇含量為30%,使用乙二胺作為擴(kuò)鏈劑且其含量為反應(yīng)物總量的3%時(shí),壓敏膠具有最佳的力學(xué)性能。

Tsai等研究了PU與PMMA的IPN膜,但制備方法與上述研究有所區(qū)別,即并不是在同一反應(yīng)體系是使PU和PMMA生成,而是在PU存在的情況下使PMMA生成。

結(jié)果發(fā)現(xiàn),IPN膜的滲透性均大于純PU膜,并且隨PMMA的含量增加,IPN膜滲透通量和分離因子都呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì),這與MMA單體與HTPB之間的反應(yīng)有關(guān);該研究中的接觸角數(shù)據(jù)表明膜是憎水性的,但是在PV分離中,幾種膜均是脫水膜,這是因?yàn)橐掖嫉耐榛鶗?huì)吸附至膜表面,而羥基則朝向料液側(cè),導(dǎo)致了膜的親水化。

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