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全球阻燃劑的用量

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-12-20 21:57:52
阻燃劑主要用于阻燃合成和天然高分子材料,包括塑料、橡膠、纖維、木材、紙張、涂料等。據(jù)粗略估計,全球阻燃劑的用量65%~70%用于阻燃塑料,20%用于橡膠,5%用于紡織品,3%用于涂料,2%用于紙張及木材。

電子/電氣、運輸、建材、家具、紡織為阻燃劑的幾大用戶。近年來,隨著防火安全標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格和塑料產(chǎn)量的快速增長,全球阻燃劑的用量及銷售一直呈增長的趨勢,全球阻燃劑的用量已達到120萬t/a以上,其中85%為添加性阻燃劑,15%為反應(yīng)型阻燃劑。

眾多品種中,用量最大的是氫氧化鋁(ATH),其次為鹵系阻燃劑。預(yù)計在今后5年內(nèi),全球阻燃劑需求量年均增長率可達4%~5%(亞太地區(qū)略高),到2007年,全球阻燃劑總用量可達到145~155萬t。

北美、西歐、日本是阻燃劑最大的消費地區(qū),分別占消費市場的30%、33%、18%,亞洲(不包括日本)占19%。最近的市場調(diào)研表明,美國阻燃劑市場總量2003年增加為9.69億美元,年增長率為5%左右,近幾年,日本高分子添加劑的市場連續(xù)下降,而阻燃劑卻略有增長。

阻燃劑品種繁多,目前應(yīng)用最廣的是氯系、溴系、磷及鹵化磷系、無機系阻燃劑等。

世界各地區(qū)的阻燃劑消費結(jié)構(gòu)不同,歐洲用量最大的是無機系阻燃劑,而美國、日本、亞洲消費量最大的都為溴系阻燃劑,美國和日本分別占總消費的35%和40%,而亞洲竟高達60%。具體消費結(jié)構(gòu),歐洲為:無機系33%,溴系28%,有機磷系25%,氯系4%,其他10%;美國為:溴系35%,有機磷系26%,無機系24%,氯系8%,其他7%;亞洲為:溴系60%,無機系25%,氯系8%,有機磷系7%;日本為:溴系40%,無機系30%,有機磷系20%,氯系2%,其他8%。

我國阻燃劑生產(chǎn)在塑料助劑中,是僅次于增塑劑的第二大行業(yè),產(chǎn)量逐年增加,市場不斷擴大。自1960年起開始研制和生產(chǎn)阻燃劑以來,到目前為止,我國阻燃劑總生產(chǎn)能力約15萬t/a,從事阻燃劑研究的研制單位有50多家,阻燃劑品種有120多種,生產(chǎn)單位150多家。


磷酸三苯酯tpp生產(chǎn)工藝

三氯氧磷直接法(熱法)和三氯化磷間接法(冷法)。

(1)熱法  將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中,在不超過10℃以下,緩緩加入三氯氧磷,然后在回流濕度下反應(yīng)3-4h,冷卻至室溫后,反應(yīng)物經(jīng)水洗回收吡啶,用于燥硫酸鈉脫水,過濾除硫酸鈉,常壓下蒸餾回收苯;減壓蒸餾收集243-245℃/1.47KPa的餾分,經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即得成品。

 ( 2 )冷法  將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中,然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯,繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸,再于80℃下進行水解生成磷酸三苯酯。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進行減壓蒸餾得成品。精制方法:常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等雜質(zhì)。用乙醇或乙醇與溶劑汽油的混合液進行重結(jié)晶精制。


近幾年來,我國阻燃劑工業(yè)發(fā)展迅速,比如最重要的添加型溴系阻燃劑十溴二苯醚(DBDPO)的銷量1999年為7000t/a,2000年為9000t/a,2001年為13500t/a。增長幅度逐年增大,其它鹵系中的另一個重要成員氯蠟系列也有很大增長。還有磷系(包括無機磷類和有機磷酸酯類)和無機系[主要是Al2(OH)3、Mg(OH)2和助阻燃劑Sb2O3等]的市場也在不斷擴大。

但是,按阻燃塑料制品占塑料總用量的比例來看,與美國相比差距還很大。美國的比例為40%,而我國還不到1%,即使考慮到美國的經(jīng)濟總量為我國的10倍,我們也還有很大的擴展空間。我國的阻燃劑以鹵系阻燃劑為主,占整個阻燃劑的80%以上,其中氯系(主要是氯化石蠟)占69%,并有出口;但溴系不足,每年仍需進口;作為無污染、低毒的無機系僅占阻燃劑的17%,其中有一半為三氧化二銻,而氫氧化鋁、氫氧化鎂還不到10%。

主要阻燃劑品種有42型、52型氯化石蠟,還有少量的70型氯化石蠟、多溴二苯醚、六溴醚、八溴醚、聚2,6 二溴苯醚、四溴雙酚A及其齊聚物、磷酸烷(芳)基酯、氯(溴)化磷酸醋、氫氧化鋁(鎂)、三氧化二銻、紅磷等。我國阻燃劑比例與世界發(fā)達國家和地區(qū)相比,消費結(jié)構(gòu)差距甚大,目前國外的阻燃劑已趨于以無機體系為主,而我國還是以污染較大、毒性較高的鹵系阻燃劑為主。

自從1908年G.A.Engelard等用天然橡膠與氯氣反應(yīng)制得了阻燃氯化橡膠,開創(chuàng)了以化學(xué)方法阻燃高聚物的先河以來,特別是近40年高分子工業(yè)迅速發(fā)展的需求,阻燃技術(shù)得到迅速的發(fā)展,開發(fā)出許多高效的、新型的阻燃劑。隨著阻燃劑技術(shù)的發(fā)展,涌現(xiàn)出許多新的技術(shù)。

在廢棄物的回收方面,相對其他阻燃劑而言,溴系阻燃劑表現(xiàn)出更優(yōu)越的可回收性和穩(wěn)定性。含有溴系阻燃劑的塑料經(jīng)回收后可以保持與原始材料相同的機械性能和防火等級。

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