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親水性擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-2-19 17:40:17 |
徐翠翠等以2,2-二羥甲基丙酸（DMPA）親水性擴(kuò)鏈劑，聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA3000）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）為主要原料，分別用一步法和兩步法合成了羧酸型水性聚氨酯，并研究了親水性擴(kuò)鏈劑DMPA的含量對(duì)水性聚氨酯膠膜的性能影響。結(jié)果表明，隨著親水性擴(kuò)鏈劑DMPA含量不斷增加，預(yù)聚過程中體系黏度和分散液電導(dǎo)率上升，水性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度、硬度和吸水率增大，斷裂伸長(zhǎng)率和分散液粒徑減小。
Tapani等以二羥甲基丁酸（DMBA）為親水性擴(kuò)鏈劑，以多元醇和二異氰酸酯為主要原料，合成了水性聚氨酯，并分析了DMBA加入方式、中和方式、擴(kuò)鏈方式、預(yù)聚時(shí)間和水加入率對(duì)反應(yīng)的影響。
黃建炎等以丙醛和甲醛為原料，經(jīng)縮合及氧化兩步反應(yīng)，合成了2,2-二羥甲基丙酸。縮合反應(yīng)在40 ℃，甲醛和丙醛物質(zhì)的量比為2.5∶1，三乙胺用量為原料質(zhì)量的3%的條件下反應(yīng)10 h；氧化反應(yīng)在95 ℃，過氧化氫與丙醛物質(zhì)的量比為1.1∶1條件下反應(yīng)7 h，產(chǎn)品的總收率及純度較高。
凌劍等以二羥甲基丙酸（DMPA）作為親水性擴(kuò)鏈劑，用甲苯二異氰酸酯（TDI）和四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇為主要原料，合成了一種水性聚氨酯，并分析了DMPA含量的改變對(duì)該水性聚氨酯乳液外觀、粒徑及其涂膜力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明，隨著DMPA含量的增加，乳液的粒徑變小，粒徑的分散性變窄；涂膜拉伸強(qiáng)度增強(qiáng)，伸長(zhǎng)率下降。
張紅武等以異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）和聚醚二醇（PPG）為主要原料，以二羥甲基丁酸（DMPA）為親水性擴(kuò)鏈劑，按照不同的配比合成了一系列水性聚氨酯，并就親水性擴(kuò)鏈劑的含量以及擴(kuò)鏈的方式對(duì)水性聚氨酯乳液的一些性能影響進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，隨著DMPA用量的增加，水性聚氨酯乳液趨于穩(wěn)定，但耐水性降低，膠膜的拉伸強(qiáng)度提高而斷裂伸長(zhǎng)率下降。
Mequanint等以2,2-二羥甲基丁酸（DMBA）為親水性擴(kuò)鏈劑，以甲基丙烯酸羥乙酯（2-HEMA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸乙酯（EMA）和n-甲基丙烯酸丁酯（n-BMA）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）為主要原料，LiOH、NaOH、KOH、三乙胺、三丙胺、三丁胺、嗎啉為中和劑，合成出了一系列的羧酸型水性聚氨酯。
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤(rùn)濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(zhǎng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
謝川等以甲醛、丙醛為原料，經(jīng)羥醛縮合，產(chǎn)物不分離直接氧化制備2,2-二羥甲基丙酸。羥醛縮合反應(yīng)條件：甲醛與丙醛的摩爾比為2.2∶1，在碳酸鉀催化下，20～30 ℃反應(yīng)24 h。氧化反應(yīng)條件：雙氧水與丙醛的摩爾比為0.8∶1，40～90 ℃反應(yīng)約10 h。產(chǎn)品收率和純度比較高。
李堅(jiān)等以二羥甲基丁醛和水為原料，在過氧化氫作用下合成了二羥甲基丁酸，并以此作為擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯乳液。用紅外光譜及液相色譜等檢測(cè)手段對(duì)合成的二羥甲基丁酸進(jìn)行了分析。利用其合成的聚氨酯乳液具有較好的高溫、凍融和離心穩(wěn)定性，所形成的膜具有一定的機(jī)械強(qiáng)度。
以PTMG650Lee等以DMBA為親水性擴(kuò)鏈劑，和HDI為主要原料，合成了羧酸型水性聚氨酯并對(duì)其性能進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，通過結(jié)合軟段末端的離子性基團(tuán)可以在低離子含量的條件下得到高固含量且穩(wěn)定的分散體。
侯薇等研究了親水性擴(kuò)鏈劑2,2-二羥甲基丁酸（DMBA）的合成工藝，以甲醛和丁醛作為主要原料，再以H2O2料，在NaOH/Na2CO3作催化劑的條件下，氧化制得DMBA，并以此為擴(kuò)鏈劑合成出了一種水性聚氨酯。與以DMPA為親水性擴(kuò)鏈劑合成的水性聚氨酯的涂膜進(jìn)行了對(duì)比，DMBA合成的水性聚氨酯在性能各方面都是優(yōu)于以DMPA為親水性擴(kuò)鏈劑的水性聚氨酯。
二羥甲基丙酸（DMPA）作為擴(kuò)鏈劑，其電離度低、耐熱性較差，很難制備出高固含量、高性能的分散體。
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