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潛伏性固化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-6-5 16:37:26
潛伏性固化劑是指常溫下在環(huán)氧樹脂中有很長的適用期而經(jīng)加熱或紫外線照射等作用,能迅速起固化反應(yīng)的化合物按外加能量進行的分類。潛伏性固化劑是制備單組分環(huán)氧樹脂膠粘劑、涂料、澆鑄料的關(guān)鍵原料。

雙氰胺是最早在工業(yè)上應(yīng)用的環(huán)氧樹脂潛伏性固化劑,為白色結(jié)晶粉末狀,分子量84,熔點207~209℃,相對密度1.40,能溶于水和乙醇。由于分子中共軛雙鍵和氰基的作用使烷基取代胍的堿性大大降低,致使它和環(huán)氧樹脂混合物在室溫下有相當(dāng)長的穩(wěn)定性;由于熔點過高,導(dǎo)致固化溫度高是其最大的缺點,通常為了降低雙氰胺的固化溫度、提高其固化速度,常將各種促進劑與其配合使用。

雙氰胺環(huán)氧樹脂固化物有優(yōu)良的粘接性,且不著色,其用量對固化物性能有影響,因此有必要根據(jù)不同的用途選擇不同的用量;雙氰胺耐水性差,在要求耐水應(yīng)用的情況下,使用少量的雙氰胺為好。

所謂潛伏性固化劑,是指加入到環(huán)氧樹脂中與其組成的單組分體系在室溫下具有一定的貯存穩(wěn)定性,而在加熱、光照、濕氣、加壓等條件下能迅速進行固化反應(yīng)的固化劑。雖然環(huán)氧樹脂潛伏性固化劑的種類很多,但是每種類型的固化劑都有一定的優(yōu)點和缺點,到目前為止,仍然沒有發(fā)現(xiàn)一種性能特別優(yōu)良,十分理想的潛伏性固化劑。

與目前普遍采用的雙組分環(huán)氧樹脂體系相比,由潛伏性固化劑與環(huán)氧樹脂混合配制而成的單組分環(huán)氧樹脂體系具有簡化生產(chǎn)操作工藝,防止環(huán)境污染,提高產(chǎn)品質(zhì)量,適應(yīng)現(xiàn)代大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。

潛伏性固化劑的研究一般通過物理和化學(xué)的手段,對普通使用低溫和高溫固化劑的固化活性加以改進,主要采取以下兩種改進方法:一是將一些反應(yīng)活性高而貯存穩(wěn)定性差的固化劑的反應(yīng)活性進行封閉、鈍化;二是將一些貯存穩(wěn)定性好而反應(yīng)活性低的固化劑的反應(yīng)活性提高、激發(fā)。

最終達到使固化劑在室溫下加入到環(huán)氧樹脂中時具有一定的貯存穩(wěn)定性,而在使用時通過光、熱等外界條件將固化劑的反應(yīng)活性釋放出來,從而達到使環(huán)氧樹脂迅速固化的目的。



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脂肪族胺類固化劑如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的雙組分環(huán)氧樹脂室溫固化劑,通過化學(xué)改性的方法,將其與有機酮類化合物進行親核加成反應(yīng),脫水生成亞胺是一種封閉、降低其固化活性,提高其貯存穩(wěn)定性的有效途徑。

這種酮亞胺型固化劑與環(huán)氧樹脂組成的單組分體系通過濕氣和水分的作用而使酮亞胺分解成胺因此在常溫下即可使環(huán)氧樹脂固化。但一般固化速度不快,使用期也較短,原因是亞胺氮原子上的孤對電子仍具有一定的開環(huán)活性。

為解決這一問題,用羰基兩端具有立體阻礙基團的酮3-甲基-2 -丁酮與高活性的二胺1,3 二氨甲基環(huán)己烷反應(yīng)得到的酮亞胺不僅具有較高的固化反應(yīng)活性,而且貯存穩(wěn)定性明顯改善。

采用聚醚改性的脂肪族胺類化合物與甲基異丁基酮反應(yīng)得到的酮亞胺也是一種性能良好的環(huán)氧樹脂潛伏性固化劑。脂肪族胺類固化劑通過與丙烯腈、有機膦化合物,過渡金屬絡(luò)合物的反應(yīng),也可使其固化反應(yīng)活性降低,從而具有一定的潛伏性。

芳香胺由于具有較高的Tg而受到重視,但由于其的劇毒性而限制了應(yīng)用。經(jīng)改性制得的芳香族二胺類固化劑則具有Tg高、毒性低、吸水率低、綜合性能好的優(yōu)點。

近年來研究較多的芳香族二胺類固化劑有二胺基二苯砜(DDS)、二胺基二苯甲烷(DDM)、間苯二胺(m PDA)等,其中以DDS研究得最多最成熟,成為高性能環(huán)氧樹脂中常用的固化劑。DDS用作環(huán)氧樹脂潛伏性固化劑時,與MP DA、DDM等芳香二胺相比,由于其分子中有強吸電子的砜基,反應(yīng)活性大大降低,其適用期也增長。

在無促進劑時,100克環(huán)氧樹脂配合物的適用期可達1年,固化溫度一般要達到200℃。為了降低其固化溫度,常加入促進劑以實現(xiàn)中溫固化。近年來為了改善體系的濕熱性能和韌性,對DDS進行了改性,開發(fā)出多種聚醚二胺型固化劑,使得它們在干燥時耐熱性有所降低,這些二胺因兩端胺基間的距離較長,造成吸水點氨基減少,并且具有優(yōu)良的耐沖擊性。

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