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PVA基磷酸酯類阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-10-19 11:57:48 |
以聚乙烯醇、磷酸為原料合成了PVA基磷酸酯類阻燃劑(PVA-POH)，優(yōu)化了合成工藝:m(H3PO4)/m(PVA)=2。0，催化劑CO(NH2)21%，100℃，120min。用紅外光譜(FT-IR)、核磁共振(NMR)、元素分析表征其結(jié)構(gòu)。
用TGA-DSC分析了它的熱性能。結(jié)果表明:該PVA基磷酸酯類阻燃劑合成路線簡單，阻燃性能優(yōu)良，經(jīng)整理的滌棉織物經(jīng)10次水洗后，其LOI值仍為26。2%。
高分子材料應(yīng)用廣泛，但許多有機高分子材料易燃會造成火災(zāi)危害。因此，世界各國都在致力于研發(fā)各種阻燃劑和阻燃材料。磷系阻燃劑具有高阻燃性、低煙、低毒、無腐蝕性氣體產(chǎn)生等特點，其阻燃效果跟阻燃劑含磷量有關(guān)。
磷系阻燃劑特別是有機磷阻燃劑在各類阻燃劑中占有重要地位。小分子含磷阻燃劑揮發(fā)性大、易遷移、耐熱性差、材料機械性能差的缺點影響了阻燃效果，也限制了它的應(yīng)用范圍。大多數(shù)有機高分子含磷阻燃劑具有低煙、低毒、熱穩(wěn)定性好、阻燃性能好、與聚合物基材相容性好、耐遷移、耐揮發(fā)、阻燃效果持久等優(yōu)點，已經(jīng)成為阻燃劑研究的熱點。
PVA在高溫下十分有利于分子內(nèi)脫水生成烯烴和芳環(huán)，發(fā)生成炭反應(yīng)，因此在膨脹型阻燃劑中，PVA是很好的成炭劑。本文以PVA和磷酸為原料、尿素為催化劑，合成了PVA基磷酸酯類阻燃劑(PVA-POH)，研究了其合成工藝條件，通過紅外光譜(FT-IR)、核磁共振(NMR)、元素分析表征了它的結(jié)構(gòu)，用TGA-DSC分析其熱性能。
試驗材料織物:滌棉混紡機織物18.2t×18.2t，220根/10cm×9期140根/10cm(四川川棉廠)。
試劑:聚乙烯醇(PVA)20-99(工業(yè)純)，磷酸、尿素、無水乙醇(均為分析純)，滲透劑JFC
阻燃劑PVA-POH的合成：將5gPVA加入250mL三口瓶中，加入20mL蒸餾水潤濕攪拌15min，然后加入10~30mL85%的磷酸，室溫攪拌30min后，緩慢升溫至PVA完全溶解變成無色透明溶液，再加入一定量的尿素作催化劑，攪拌均勻后，升溫至合適溫度反應(yīng)一定時間，得到白色或淡黃色透明溶液;加入50mL無水乙醇沉淀，反復(fù)溶解沉淀3次，減壓過濾后，在60℃真空烘箱中干燥24h，得白色或淡黃色產(chǎn)物PVA-POH。
磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)-msds詳細(xì)介紹如下：
CAS號： 115-86-6
EINECS號：204-112-2
中文名稱： 磷酸三苯酯
中文別名：磷酸三苯基酯;阻燃劑TPP;TPP
英文名稱：Triphenyl phosphate
英文別名：triphenyl phosphate free of phenol; Triphenyl Phosphate
(TPPa); Triphenyl phosphate white xtl; Phosphoric acid triphenyl
ester; TPP
分子式： C18H15O4P；OP(OC6H5)3
外觀與性狀： 白色、無臭結(jié)晶粉末，微有潮解性
分子量： 326.29
蒸汽壓： 0.01kPa/20℃
閃 點： 223℃
熔 點： 50.52℃
沸 點： 244℃/1.3kPa
溶解性： 不溶于水，微溶于醇，溶于苯、氯仿、丙酮，易溶于乙醚
密 度： 相對密度(水=1)1.21；相對密度(空氣=1)9.42
穩(wěn)定性： 穩(wěn)定
危險標(biāo)記： 1(爆炸品)
磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)主要用途:用作硝化纖維、醋酸纖維膜的阻燃性增塑劑、聚氯乙烯的增塑劑、粘膠纖維中的樟腦不燃性代用品。
PVA-POH織構(gòu)表征：紅外光譜(FT-IR):用NicoletFT-IR6700型紅外光譜儀測試，KBr壓片;核磁共振(NMR):用VarianunityInova-400核磁共振儀測試1H-、31P-、13C-NMR譜，以DMSO-d6為溶劑，內(nèi)標(biāo)為四甲基硅烷(TMS);元素分析(EA):用CarloErba1106CHN元素分析儀(意大利)測定C、H、O含量;磷含量:采用釩鉬酸銨比色法(GB/T6437-2002)測定。
阻燃整理工藝：二浸二軋(阻燃劑PVA-POH300g/L，尿素100g/L，磷酸15g/L，滲透劑JFC10g/L，軋液率70%~80%)→預(yù)烘(90℃，5min)→焙烘(165℃，3min)→皂洗→水洗→烘干。
熱分析(TGA-DSC):用同步熱分析儀STA449CJupiter(德國NETZSCH)進行，氮氣流量45mL/min，向鋁坩堝中稱取5~7mg試樣，以10℃/min從40℃升溫至590℃;阻燃性能:用XZT-100氧指數(shù)測定儀按照GB/T5454-1997《紡織品燃燒性能試驗氧指數(shù)法》進行測試。
隨著磷酸用量的增加，磷含量明顯增加，但是當(dāng)m(H3PO4)/m(PVA)>2。0時，其增加程度減慢;>2。25以后產(chǎn)率反而下降，可能原因是磷酸用量越高，在反應(yīng)時，分子內(nèi)脫水越多。且磷酸用量越高，阻燃劑顏色由白色逐漸變?yōu)榈S色，使其應(yīng)用范圍受限。選擇m(H3PO4)/m(PVA)=2。0較佳。
隨著反應(yīng)溫度升高，產(chǎn)率和磷含量都先升高后降低，產(chǎn)物顏色也逐漸加深。100℃時產(chǎn)率和磷含量均較高，105℃時產(chǎn)率和磷含量達到最高，再繼續(xù)升溫反應(yīng)產(chǎn)物出現(xiàn)灰黑色，脫水炭化明顯，磷含量和產(chǎn)率也顯著降低。綜合考慮能源，100℃為最佳反應(yīng)溫度。
隨著反應(yīng)時間的延長，產(chǎn)率和磷含量升高，120min時產(chǎn)率較高且阻燃劑顏色為白色，超過125min以后，產(chǎn)率反而有所降低，可能是反應(yīng)時間過長，導(dǎo)致產(chǎn)物出現(xiàn)脫水炭化，致使產(chǎn)物顏色加深。綜合考慮阻燃劑顏色，選擇120min。
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