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PET擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-2-18 20:16:46 |
通過縮聚反應(yīng)生成的PET通常情況下熔體黏度和熔體強(qiáng)度都較低，而且在加工中會(huì)伴隨明顯的剪切變稀現(xiàn)象，顯示出較低的熔體彈性。針對PET加工中所反映的流變現(xiàn)象及特征，研究PET的分子量以及分布，PET的粘彈性，以及加工成型中PET內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化。由此考察PET的流變行為變化可以實(shí)現(xiàn)對擴(kuò)鏈反應(yīng)過程的實(shí)時(shí)監(jiān)測以及對擴(kuò)鏈效果的表征。
FugenDaver等使用PMDA作為PET擴(kuò)鏈劑，通過反應(yīng)擠出改性再生PET，研究其流變行為。研究不同條件下改性PET、瓶級PET和再生PET復(fù)數(shù)模量等差別。研究表明，相較于初始的PET，當(dāng)PET擴(kuò)鏈劑用量增大時(shí)擴(kuò)鏈產(chǎn)物的復(fù)數(shù)黏度也逐漸增大，且差異較為明顯；當(dāng)擴(kuò)鏈劑PMDA的用量達(dá)到0.30wt%時(shí)，擴(kuò)鏈產(chǎn)物的復(fù)數(shù)黏度已經(jīng)接近瓶級PET。未使用PET擴(kuò)鏈劑的PET的表觀黏度最小；擴(kuò)鏈PET的表觀粘度隨著PMDA的用量增加逐漸升高，剪切變稀現(xiàn)象出現(xiàn)在高剪切速率。
使用PET擴(kuò)鏈劑通過活性擠出等方法擴(kuò)鏈改性PET，能夠大大提高PET的分子量，從而使其接近原生料的使用性能，為回收PET提供了簡潔高效的回收方法，具有廣闊的應(yīng)用前景。
由此也可以看出，擴(kuò)鏈劑的羥基改為胺基對于WPU的動(dòng)態(tài)力學(xué)行為影響不大，說明樹脂的連續(xù)相還是聚醚單體形成的軟段，而TDI和擴(kuò)鏈劑形成的硬段，因比例有限，在材料中僅以分散相的形式存在。
由于雙酚A與TDI280形成的鏈段屬于硬段，提高雙酚A的用量等于提高樹脂的硬段的比例，所以樹脂的柔韌性下降，模量提高，同樣伸長率下的應(yīng)力也隨之提高。由于樹脂的模量提高，乳膠粒不容易變形，成膜性下降，增加雙酚A的用量以后容易使因此采用WPU的涂膜出現(xiàn)缺陷，斷裂伸長率下降。雙酚A改善樹脂的拉伸性能應(yīng)控制在7%左右比較理想。
擴(kuò)鏈劑對WPU涂膜的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響
以雙酚A為擴(kuò)鏈劑制備的WPU的動(dòng)態(tài)粘彈譜——內(nèi)耗tg?與溫度的關(guān)系?？梢钥闯?，雙酚A的加入大幅度地提高了樹脂的內(nèi)耗峰的溫度，并且加入量越大，內(nèi)耗峰溫度的變化幅度就越大，但是，內(nèi)耗峰的最低出現(xiàn)溫度卻沒有發(fā)生變化，只是隨著雙酚A用量的提高，內(nèi)耗峰的寬度增加。雙酚A由于受前一階段分解過程的影響，影響分解反應(yīng)速率的因素較為復(fù)雜，很難確定出該反應(yīng)過程的機(jī)理，該機(jī)理有待通過更深入的研究解決。
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
ADR-4380的擴(kuò)鏈效果要好于雙酚A型環(huán)氧LY3505;但甘油酯類環(huán)氧711和TDE85的擴(kuò)鏈效果優(yōu)于ADR-4380。
ｎａ采用ＢｕｅＡａｃ“０ｒｒｖｎｅ４０型核磁共振（Ｈ—Ｍ表征產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)，ＣＣ為溶劑，ＭｋＮＲ）以Ｄ１ＴＳ作為內(nèi)標(biāo)．稱取樣品約５～，溫速率為２６ｍｇ升０℃?ｉ～，一０加熱到１０ｏ進(jìn)行差示掃描量熱分析ａｒｎ從５５Ｃ，（Ｓ分析．ＤＣ）
Ｂ結(jié)晶的理論熔化熱焓為１０Ｊ．ＰＳ１ｇ，晶度為實(shí)測熔化熱焓與理論熔化熱焓結(jié)的比值；表示最終熔融溫度２５降解介質(zhì)的ｐ對共聚物水降解行為的影響．
溶液的酸堿度對產(chǎn)物的降解影響顯著，共聚物在酸性溶液中的降解速度比在堿性溶液中要快一些，這說明合成的共聚物有酸催化降解的特性．
以１４丁二醇、，一，一１４丁二酸、一８己內(nèi)酯（—Ｌ、，一ｓＣ）２４甲苯二異氰酸酯為原料，通過熔融聚合反應(yīng)合成可降解的擴(kuò)鏈改性共聚物，并采用紅外光譜和核磁共振譜對產(chǎn)物進(jìn)行了表征，確認(rèn)合成產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)；采用ＤＣ對其熱性能進(jìn)行研究，Ｓ發(fā)現(xiàn)隨著擴(kuò)鏈劑ＴＩＤ的加入，產(chǎn)物的熔點(diǎn)較ＰＳ有所下降，Ｂ而最終熔融溫度變化不大，明擴(kuò)鏈產(chǎn)物依然具有良好的熱性能；反應(yīng)物配比及擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對產(chǎn)物說對特性粘數(shù)影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：Ｂ當(dāng)Ｓ與８Ｃ一Ｌ的投料比為７：、鏈反應(yīng)溫度為１０℃時(shí)，３擴(kuò)１擴(kuò)鏈后得到的聚合物具有較高的分子量；同時(shí)研究擴(kuò)鏈改性共聚物在不同ｐＨ溶液中的水降解行為，現(xiàn)其有酸催發(fā)化降解的特性。
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