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膨脹型防火涂料阻燃劑

來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-11-27 15:15:19
本文闡述了膨脹型防火涂料阻燃劑阻燃體系及阻燃劑的選用原則。

在膨脹型涂料中所使用的阻燃劑一般稱(chēng)為膨脹型防火涂料阻燃劑,隨著防火涂料的研究從非膨脹型向膨脹型過(guò)渡,相應(yīng)的膨脹型防火涂料阻燃劑也從非膨脹型向膨脹型防火阻燃體系過(guò)渡,并進(jìn)入穩(wěn)步發(fā)展階段。

在膨脹型防火涂料阻燃劑的研究及應(yīng)用方面,基本上形成了P—C—N阻燃體系,該體系根據(jù)其機(jī)能包括脫水催化劑、炭化劑和發(fā)泡劑三部分,分述如下。

作為膨脹型防火涂料的關(guān)鍵組分,脫水催化劑的主要功用是促進(jìn)和改進(jìn)涂層的熱分解進(jìn)程,促進(jìn)形成不易燃的三維炭質(zhì)層結(jié)構(gòu),減少熱分解產(chǎn)生的可燃性焦油、醛、酮的量;促進(jìn)產(chǎn)生不燃性氣體反應(yīng)的發(fā)生。以前曾經(jīng)采用磷酸氫二銨和磷酸二氫銨作為脫水催化劑,但由于它們具有較高的水溶性和較低的熱穩(wěn)定性,在70年代后期被淘汰。

現(xiàn)在普遍采用聚磷酸銨(APP)、磷酸銨鎂和磷酸三聚氰胺(MP),這些物質(zhì)受熱分解產(chǎn)生磷酸而對(duì)多元醇進(jìn)行脫水。APP是一種優(yōu)良的脫水劑,分子式為(NH4)n+2PnO3n+1,經(jīng)紅外光譜、31P核磁共振等分析,已證明其結(jié)構(gòu)為一個(gè)沒(méi)有支鏈的鏈狀聚合物大分子,實(shí)驗(yàn)證明,磷酸、聚磷酸等的鹽、酯、酰胺類(lèi)物質(zhì),只要它在100~value="250" UnitName="℃">250℃下能夠分解產(chǎn)生相應(yīng)的酸,都可以作為脫水催化劑。

在防火涂料的研究和工業(yè)生產(chǎn)中,應(yīng)綜合考慮其水溶性、熱穩(wěn)定性、磷含量和原材料價(jià)格等因素,然后決定采用何種脫水催化劑。

當(dāng)涂層遇到火焰或高溫作用時(shí),在催化劑的作用下,炭化劑脫水炭化形成炭質(zhì)層。炭化劑的有效性,主要決定于它的炭含量和羥基的數(shù)目。炭化劑中炭含量決定其炭化速度,而羥基含量決定其脫水和成泡速度。

采用高炭含量、低反應(yīng)速度的物質(zhì)作炭化劑較為適宜。當(dāng)采用APP作為脫水催化劑時(shí),就應(yīng)該采用熱穩(wěn)定性較高的季戊四醇(PE)或二季戊四醇(DPE)與之配用,否則不能形成理想的膨脹炭質(zhì)層;如選用淀粉作為炭化劑,則在APP熱分解之前,淀粉早已分解并產(chǎn)生大量的焦油,故不能形成理想的膨脹體。事實(shí)上,由于PE的價(jià)格比DPE低,所以PE廣泛用作炭化劑。


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這類(lèi)物質(zhì)遇火受熱分解放出不燃性氣體(如HCl、NH3、H2O等),使涂層膨脹形成海綿狀炭質(zhì)層。常用的發(fā)泡劑有:三聚氰胺、雙氰胺、氯化石蠟等,防火涂料中采用兩種或多種發(fā)泡劑拼用,效果較好。

例如,采用含氯與含磷化合物拼用,不僅可以從固相到氣相廣泛抑制燃燒的進(jìn)行,而且由于氯、磷兩元素間會(huì)產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),燃燒時(shí)生成PCl3、POCl3等化合物,它們?cè)诟邷叵鲁蔀闅怏w,其密度比空氣大,可附著在底材表面而形成較均勻的覆蓋層,將空氣與可燃物隔開(kāi),從而達(dá)到抑制或阻止燃燒的目的。

一般選取三聚氰胺(MEL)為主發(fā)泡劑,而作為增塑劑的氯化石蠟(CP)以及作為脫水催化劑的聚磷酸銨(APP),也可以起部分發(fā)泡作用。

總之,構(gòu)成膨脹阻燃體系的脫水催化劑、炭化劑和發(fā)泡劑三者缺一不可,當(dāng)涂層遇火時(shí)首先軟化和熔融,然后發(fā)泡劑分解放出氣體,使軟化的涂層鼓泡膨脹,體積增大。與此同時(shí),脫水催化劑分解放出游離的酸(如磷酸等),使多元醇(如季戊四醇PE)脫水炭化,形成炭化層。

此過(guò)程要求發(fā)泡劑分解產(chǎn)生氣體,脫水催化劑分解放出磷酸等物質(zhì),炭化劑脫水炭化這三個(gè)步驟在發(fā)生變化的溫度方面基本上協(xié)調(diào)一致,這樣它們才能在膨脹發(fā)泡和防火隔熱過(guò)程中產(chǎn)生“協(xié)同”作用。

國(guó)外的膨脹型防火涂料中一般采用聚磷酸銨(APP)、磷酸三聚氰胺(MP)以及它們的拼合物來(lái)作為阻燃劑,其水溶性和熱穩(wěn)定性等對(duì)防火涂料的膨脹阻燃起重要作用,阻燃性能的差別主要與粒徑分布、晶形結(jié)構(gòu)、水溶性以及組成上的微小差異等因素有關(guān)。美國(guó)及歐洲產(chǎn)的MP,其主要差別在磷含量、熱穩(wěn)定性、水溶性、粒徑分布等方面。通過(guò)比較MP與APP的水溶性,發(fā)現(xiàn)APP最終水解成正磷酸銨(AOP),其水溶性很低。

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