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膨脹類型阻燃劑阻燃機(jī)理

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-10-13 10:42:58
合成材料,特別是熱塑性材料的易燃性導(dǎo)致了阻燃劑體系的發(fā)展。阻燃劑可分為無機(jī)阻燃劑和有機(jī)阻燃劑。無機(jī)阻燃劑同時具有阻燃和抑煙作用,燃燒時不產(chǎn)生有毒氣體和腐蝕性氣體,但添加量較大,故嚴(yán)重影響被阻燃材料的物理和機(jī)械性能及加工性能,國內(nèi)外普遍采用固體顆粒的超微細(xì)化、表面活性處理、微膠囊化等方法改善其性能。

有機(jī)阻燃劑有鹵系阻燃劑和磷系阻燃劑。鹵系阻燃劑阻燃效果好,但起阻燃作用的HX是有毒的腐蝕性氣體,將逐漸被淘汰;磷系阻燃劑毒性較低,但阻燃效率較低,為了提高其阻燃效果,采用磷-氮協(xié)同阻燃。

膨脹型阻燃劑(IFR)系以磷、氮為主要組成的阻燃劑,它不含鹵素,也不采用氧化銻作為協(xié)效劑,是一種阻燃效率高的環(huán)保型阻燃劑。20世紀(jì)90年代后膨脹型阻燃劑成為最為活躍的研究領(lǐng)域之一,也被公認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)阻燃劑無鹵化很有希望的途徑之一。

膨脹類型阻燃劑阻燃機(jī)理不斷更新,國內(nèi)學(xué)者普遍認(rèn)為膨脹型阻燃體系一般由三個部分組成:酸源、炭源和氣源。

酸源一般是無機(jī)酸或加熱到一定溫度后能形成無機(jī)酸的化合物,如磷酸、三氯氧磷、聚磷酸銨等;炭源也叫成炭劑,它是形成泡沫炭化層的基礎(chǔ),主要是一些含碳量高的多羥基化合物,如季戊四醇、淀粉等;氣源也叫發(fā)泡源,常用的發(fā)泡源有三聚氰胺、雙氰胺等。國外有些學(xué)者認(rèn)為膨脹型阻燃劑由四個部分組成:粘合劑、炭化劑、炭化催化劑(酸源)和發(fā)泡劑。

膨脹類型阻燃劑阻燃機(jī)理為:當(dāng)受熱時酸源分解產(chǎn)生脫水劑,它能與成炭劑形成酯,酯然后脫水交聯(lián)形成炭,同時發(fā)泡劑釋放大量的氣體幫助膨脹炭層。厚的炭層提高了聚合物表面與炭層表面的溫度梯度,使聚合物表面溫度較火焰溫度低得多,減少了聚合物進(jìn)一步降解釋放可燃性氣體的可能性,同時隔絕了外界氧的進(jìn)入,因而在相當(dāng)長的時間內(nèi)可以對聚合物起阻燃作用。



磷酸三異丙基苯酯(阻燃劑IPPP35)用途

該產(chǎn)品用于橡膠制品和PVC塑料阻燃輸送帶、電纜、氯丁橡膠、橡膠等合成橡膠的阻燃增塑劑,磷酸三異丙基苯酯阻燃劑IPPP35用途還適用于織物涂層、電路板、地板、紡織品、PVC、酚醛樹脂等各個領(lǐng)域。

磷酸三異丙基苯酯阻燃劑IPPP35不含鹵素的磷酸酯阻燃增塑劑,不會兩次污染環(huán)境;在該磷酸酯品種中屬粘度最低、磷含量最高的一種型號。此產(chǎn)品無色透明,相溶性好,用途既能阻燃又能增塑,在阻燃劑和增塑材料之間起到平衡作用,還能使加工的材料不變本色和自身的物理性能.



為了深入研究膨脹類型阻燃劑阻燃機(jī)理,克服以前對膨脹型炭層材料特性只研究430℃以內(nèi)的阻燃體系,SergeBourbigot等通過微-拉曼光譜、13C、1H、31P的NMR研究了聚磷酸銨-季戊四醇膨脹型阻燃體系430℃以上的固相譜圖。當(dāng)溫度升高時,膨脹結(jié)構(gòu)也在發(fā)生變化,280℃時主要是芳香族和脂肪族分子通過磷酸酯(鹽)橋鏈接;隨著溫度升高,芳香族分子的濃度增大,560℃時芳香族分子基團(tuán)占據(jù)主要地位,因此結(jié)構(gòu)剛性增加,應(yīng)力變形困難,在炭層中形成了P4O10的晶體。高溫膨脹現(xiàn)象炭化機(jī)理的研究為合成新的膨脹型阻燃劑及阻燃劑改性提供了理論指導(dǎo)。

馬志領(lǐng)等通過對IFR的膨脹效果及應(yīng)用于聚丙烯的阻燃效果研究發(fā)現(xiàn),剛性結(jié)構(gòu)的阻燃劑具有更好的阻燃效果,IFR材料提高阻燃效果的關(guān)鍵是克服燒滴現(xiàn)象,提高膨脹效果。

新的改性膨脹型阻燃體系不斷出現(xiàn)膨脹型阻燃劑自90年代以來發(fā)展很快,國內(nèi)外許多學(xué)者都對其作了大量的研究工作。

如徐加艷、胡源等認(rèn)為膨脹型阻燃劑是實(shí)現(xiàn)阻燃材料向綠色化、環(huán)保型方向發(fā)展的一條有效途徑。PVA與含磷化合物組成的膨脹阻燃體系阻燃效果好,但由于磷酸、磷酸鹽與PVA共同使用時易發(fā)生凝結(jié),使其水溶性遭到破壞,且易吸潮,表現(xiàn)出現(xiàn)鹽堿現(xiàn)象。而磷酸酯不溶于水,不能與PVA共同使用,使該體系的應(yīng)用受到局限。

馬志領(lǐng)、趙文革采用(β 氯乙基)磷酸酯酰氯以三氯甲烷為介質(zhì),通過脫HCl發(fā)生酯化反應(yīng)對PVA進(jìn)行接枝,得到阻燃PVA,可單獨(dú)使用,也可作為膨脹型阻燃劑與其他聚合物共混使用。

針對膨脹型阻燃劑炭層較脆和暴露在500℃以上的空氣中緩慢氧化影響其阻燃效果,BaljinderK.Kandola等根據(jù)阻燃劑和纖維織物混合時的燃燒行為提出了通過物理和化學(xué)相容機(jī)理來形成纖維-炭層交聯(lián)的增強(qiáng)型膨脹型炭層或稱炭-鍵結(jié)構(gòu),這一結(jié)構(gòu)具有極強(qiáng)的抗氧性,從而增強(qiáng)了阻燃效果,大大延緩了炭層氧化程度。

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