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泡沫塑料阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-12-4 14:05:11
本文選用了磷系、氯系、硼系、氮系、磷-氮系等泡沫塑料阻燃劑通過浸漬的方式對軟質(zhì)聚氨酯泡沫進(jìn)行處理,并利用熱分析方法,對其熱分解進(jìn)行測試,結(jié)果發(fā)現(xiàn),添加泡沫塑料阻燃劑以后,軟質(zhì)聚氨酯泡沫的失重過程變得較為復(fù)雜,熱分解反應(yīng)的表觀活化能有較大的影響,并發(fā)現(xiàn)六偏磷酸鈉對聚氨酯軟泡有較好的阻燃效果。

聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳?xì)滏湺?、密度小、比面積大,未經(jīng)阻燃處理的聚氨酯泡沫是可燃物,遇火燃燒并且分解,產(chǎn)生大量的有毒煙霧,給人員疏散和滅火帶來很大的困難。

特別是聚氨酯軟泡(FPUF)開孔率較高,可燃成分多,燃燒時(shí)由于較高的空氣流通性而源源不斷地供給氧氣,易燃而不易自熄,極易造成群死群傷的重大火災(zāi)事故,例如2000年12月河南洛陽東都商廈特大火災(zāi),由于員工進(jìn)行違規(guī)電焊操作時(shí)電焊火花濺到庫存海綿床墊、沙發(fā)等可燃物上,未能及時(shí)控制而蔓延到四樓娛樂城,造成309人中毒窒息死亡。

而目前隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,聚氨酯泡沫的使用量大大增加,對聚氨酯軟泡的阻燃要求也越來越迫切。泡沫塑料阻燃劑阻燃處理后聚氨酯泡沫塑料的分解行有何變化,分解機(jī)理有什么變化,目前未見系統(tǒng)的研究報(bào)道。本文利用熱分析技術(shù),對多種泡沫塑料阻燃劑對聚氨酯泡沫熱分解的影響進(jìn)行了研究。

實(shí)驗(yàn)藥品:聚磷酸銨,磷酸二氫鉀,氯化銨,二氰二胺,磷酸二氫胺,三聚氰胺,硼砂,硼酸銨,六偏磷酸鈉(均為化學(xué)純)。

將聚氨酯軟泡裁成長寬高均為50mm的形狀,按40%的比例將阻燃劑分別溶解在蒸餾水中,將聚氨酯軟泡放入上述溶液中,擠壓浸泡約10min,擠掉多余的溶液,放入烘箱中在100℃的情況下進(jìn)行烘干。將聚氨酯軟泡空白樣品剪成碎末,用電子天平稱取大約5mg放入標(biāo)準(zhǔn)坩堝中,調(diào)節(jié)熱分析儀起始溫度從50℃上升到700℃,升溫速率為10℃/min,在氮?dú)?30ml/min)氣氛下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析。

從熱分析結(jié)果可以看出,聚氨酯軟泡在235.37℃下就已經(jīng)開始分解,其分解過程大致可以分為230℃~350℃,350℃~410℃兩個(gè)失重變化發(fā)生的重要溫度范圍,在分解初期(230~350℃)下,分解速率較慢,此階段失重約25%。


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在此過程中主要是有異氰酸酯、多元醇、氨和二氧化碳等氣體放出,異氰酸酯以黃色的煙揮發(fā)出來,造成質(zhì)量的損失。當(dāng)溫度上升到350℃以后,分解速率加快,失重也增大,在350℃~410℃這一階段失重大約為60%。此階段主要是以殘?jiān)问酱媪粝聛淼亩嘣奸_始分解放出乙烯、乙烷、甲醛、丙烯、環(huán)氧乙烷、丙酮、異丙醇等造成的質(zhì)量損失。

溫度在500℃以上質(zhì)量基本上無變化,最后聚氨酯殘?jiān)亓考s為15%。我們從DTG圖上可也看出聚氨酯軟泡,有兩個(gè)較大的減重峰,說明分解失重主要發(fā)生在這兩個(gè)階段,并在384℃左右出現(xiàn)最大分解速率。

添加了六偏磷酸鈉的聚氨酯軟泡在219.53℃開始分解,從DTG曲線上看出其失重過程較為復(fù)雜,大致可以分為三個(gè)失重階段:219℃~230℃,230℃~350℃,350℃~400℃。第一階段的失重大約為3%,此階段溫度較低,失重較小,對泡沫的分解影響較小;第二階段的失重大約為16%,第三階段的失重大約為13%,活化能為147.17kJ/mol。

添加了磷酸二氫鉀以后,與空白樣品相比分解溫度提前,分解過程較為復(fù)雜,可分為三個(gè)失重階段,219℃~230℃,此階段失重較少大約為5%,對泡沫的分解的影響較??;230℃~300℃,第二階段的失重大約為20%;300℃~400℃,第三階段的失重大約為25%,活化能為121.75kJ/mol。

添加了含磷阻燃劑以后使聚氨酯軟泡起始分解溫度提前,活化能變小,最大分解速率減小,這主要是因?yàn)樽枞紕┦管浥葸_(dá)到分解溫度前先分解生成磷的含氧酸,從而催化聚氨酯軟泡中的羥基脫水成炭,降低材料的質(zhì)量損失速率和可燃物的生成量,而磷則大部分殘留在炭層中,這也驗(yàn)證了燃燒的剩余量有較大的結(jié)果。

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