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偶氮親水擴鏈劑的制備過程 二乙基甲苯二胺
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-8-19 12:17:29 |
偶氮親水擴鏈劑的制備過程：羧酸型偶氮親水擴鏈劑。
1)將100質(zhì)量份的2-氨基對苯二甲酸加入到三口瓶中，隨后加入500-1000質(zhì)量份的水充分攪拌形成溶液，然后緩慢滴加10-20質(zhì)量份濃鹽酸(質(zhì)量濃度36-38％)到三口瓶中，控制體系溫度為0-5℃，快速滴加38質(zhì)量份50wt％(質(zhì)量濃度，下同)的亞硝酸鈉溶液，保持冰水浴條件反應1-2小時，生成2-氨基對苯二甲酸的重氮鹽溶液；
2)將102質(zhì)量份N,N-二羥乙基苯胺溶解于100-300質(zhì)量份甲醇和0-10質(zhì)量份乙酸中形成N,N-二羥乙基苯胺溶液，隨后滴加步驟1)制得的2-氨基對苯二甲酸的重氮鹽溶液到N,N-二羥乙基苯胺溶液中，0.5-1h內(nèi)滴完；利用1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為4-6，滴加完成后保持體系在0-5℃下反應2-4小時，最后調(diào)節(jié)體系pH值為4-8，過濾后用乙醇洗滌并真空干燥至恒重得到羧酸型偶氮親水擴鏈劑，其化學名稱為N,N-二羥乙基-4-(3’,6’-二羧酸基苯基偶氮)苯胺。
偶氮親水擴鏈劑的制備過程：磺酸型偶氮親水擴鏈劑。
1)將100質(zhì)量份苯胺-2,4-二磺酸加入到三口瓶中，隨后加入500-1000質(zhì)量份的水充分攪拌形成溶液，緩慢滴加100-150質(zhì)量份濃鹽酸(質(zhì)量濃度36-38％)到三口瓶中，控制體系溫度為0-5℃，快速滴加27質(zhì)量份50wt％的亞硝酸鈉溶液，保持冰水浴條件反應1-2小時，生成苯胺-2,4-二磺酸的重氮鹽溶液；
2)2)將74質(zhì)量份N,N-二羥乙基苯胺溶解于100-400質(zhì)量份甲醇和0-10質(zhì)量份乙酸中形成N,N-二羥乙基苯胺溶液，隨后滴加步驟1)制得的苯胺-2,4-二磺酸的重氮鹽溶液到N,N-二羥乙基苯胺溶液中，0.5-1h內(nèi)滴完，利用1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為4-6，滴加完成后保持體系在0-5℃下反應2-4小時，最后調(diào)節(jié)體系pH值為4-8，55℃下減壓蒸餾后于-20至-5℃冷卻過濾，再用乙醇洗滌并真空干燥至恒重后得到磺酸型偶氮親水擴鏈劑，其化學名稱為N,N-二羥乙基-4-(2’,4’-二磺酸基苯基偶氮)苯胺。
二乙基甲苯二胺(DETDA)性能測試
制品在120℃的烘箱中熟化12h,室溫放置7天,按西德標準DNI53504測試制品性能與進口品相當:
項目 自產(chǎn)detda 進口DETDA,
拉伸強度(MPa) 18.52 16.9
斷裂伸長率(%) 300 280
撓曲模量(MPa) 208,5 210.8
彎曲強度(MPa) 10.63 10.98
偶氮親水擴鏈劑的制備過程：本發(fā)明制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點：
1、本發(fā)明采用陰離子偶氮親水擴鏈劑為原料，部分或全部替代常用親水擴鏈劑，也可部分或全部取代其它的小分子擴鏈劑制備有色偶氮型陰離子水性聚氨酯。
2、本發(fā)明制備的陰離子偶氮型水性聚氨酯，由于使用的偶氮親水擴鏈劑除含有叔胺結(jié)構(gòu)外，還含有兩個磺酸或羧酸基團，本身可以自成鹽，親水性更強，偶氮發(fā)色團和親水基團的增加呈線性關(guān)系，不會相互限制。所以，不會導致傳統(tǒng)縮聚方法引起的聚氨酯體系中親水基團、小分子二元醇投料受很大限制或減少的問題，偶氮二元醇在水性聚氨酯中非水性非溶劑性物質(zhì)中含量可達到20.87wt％。
3、本發(fā)明制備方法在生產(chǎn)過程中減少了生產(chǎn)偶氮型水性聚氨酯的工序，而且陰離子偶氮親水擴鏈劑在形成有色水性聚氨酯乳液時由于偶氮發(fā)色團已化學鍵入到聚氨酯分子鏈中，與常規(guī)將小分子染料或顏料直接混入聚氨酯本體的材料相比，本發(fā)明制備的聚氨酯乳液經(jīng)脫水后形成的聚氨酯材料偶氮發(fā)色團分布均勻，成膜后不會出現(xiàn)表面掉色、發(fā)花等現(xiàn)象，偶氮功能特性可持久保持。
4、使用磺酸型偶氮親水擴鏈劑可制備水性聚氨酯親水單體用量少、高固含量、耐酸堿性好的有色水性聚氨酯；使用羧酸型偶氮親水擴鏈劑制備的偶氮型水性聚氨酯乳液穩(wěn)定，耐水性好，磺酸型與磺酸型偶氮親水擴鏈劑混合制得的材料兼具磺酸型和羧酸型水性聚氨酯的某些優(yōu)點。
5、采用本發(fā)明方法制備的偶氮型水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側(cè)鏈，自乳化過程中，具有強親水性磺酸鹽或羧酸鹽結(jié)構(gòu)的偶氮單體單元分布在乳球粒子表面形成穩(wěn)定的雙電層結(jié)構(gòu)，在較低能量(6mW/cm2)激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順-反異構(gòu)構(gòu)型變化(異構(gòu)化效率可達100％)。
6、采用本發(fā)明方法制備的偶氮型水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側(cè)鏈，具有強親水性磺酸鹽或羧酸鹽結(jié)構(gòu)的偶氮單體單元分布在乳球粒子表面形成穩(wěn)定的雙電層結(jié)構(gòu)，可以作為紫外光、熱響應的納米載體，通過刺激響應改變聚氨酯的粒徑大小(該雙電層結(jié)構(gòu)具有細密的微孔，可以通過調(diào)節(jié)粒徑大小控制微孔大小)，對載體內(nèi)部的負載物進行控制釋放等，大大擴展了偶氮聚氨酯的應用范圍。
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