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農(nóng)藥溶劑應(yīng)用 磷酸三甲酯

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-9-29 0:31:58
農(nóng)藥溶劑應(yīng)用中微乳劑的乳化劑用量比水乳劑多,值得注意的是DMF、二甲亞砜等助溶劑不僅易滲透到作物體內(nèi),而且也易進(jìn)入農(nóng)田水源,其清除和分離較之苯類溶劑更難,其慢性毒性不能忽視,它的成本也比水乳劑高。只有一些高價值、用藥量低、超高效農(nóng)藥(如阿維菌素、甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽等),其傳統(tǒng)劑型為低含量的乳油,開發(fā)成微乳劑可節(jié)約大量有機(jī)溶劑,其乳化劑和助溶劑的用量也不會太多,和乳油相比也具有一定的優(yōu)勢。因?yàn)槲⑷閯┑呐浞街惺褂枚嗔康娜榛瘎┖椭軇?,它的物理穩(wěn)定性比水乳劑容易解決,所以目前登記微乳劑的品種比水乳劑多。

農(nóng)藥液體制劑中農(nóng)藥溶劑應(yīng)用:除水劑、懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、懸浮種衣劑、水乳種衣劑、水性撒滴劑、懸浮微膠囊劑等均以水為主要溶劑外,其余液體制劑中的溶劑均是有機(jī)溶劑。水基性制劑中除水劑產(chǎn)量較大外,其余品種產(chǎn)量都很小。

有機(jī)溶劑大多蒸氣壓高、易揮發(fā)、易燃燒、貯運(yùn)不安全,除甲醇和苯屬高毒外,其余雖為低毒或微毒,但由于它們的高揮發(fā)性,通過呼吸或皮膚吸入其蒸氣后也會使人中毒,危害健康,污染環(huán)境。石油價格一直在高價位上運(yùn)行,其下游產(chǎn)品的有機(jī)溶劑價格也難以回落,致使一些乳油制劑中的有機(jī)溶劑價格超過有效成分的價格。

前我國農(nóng)業(yè)正向規(guī)?;?、集約化方向轉(zhuǎn)型,大型的機(jī)械化施藥方法將代替分散的一家一戶的施藥方法,這就為農(nóng)藥溶劑應(yīng)用濃度高的乳油使用提供了條件。在所登記的乳油制劑中有的含量級差很?。ㄈ?.5%和0.6%阿維菌素乳油、0.9%和1.0%阿維菌素乳油)、低含量的乳油仍占多數(shù),造成大量有機(jī)溶劑的浪費(fèi),使環(huán)境污染和畝施藥成本大幅度增加。

植物油雖然低毒安全,但其對大多數(shù)農(nóng)藥的溶解性能差,它與甲醇通過酯交換反應(yīng)制備的混合脂肪酸(硬脂酸、軟脂酸、油酸)甲酯,改善了它對農(nóng)藥的溶解性能,有可能用作某些農(nóng)藥的溶劑。


磷酸三甲酯TMP生產(chǎn)工藝為三氯氧磷與甲醇在碳酸鉀存在下反應(yīng)生成磷酸三甲酯。同時反應(yīng)生成磷酸二甲酯鉀鹽,則用硫酸二甲酯反應(yīng)生成磷酸三甲酯。磷酸三甲酯粗產(chǎn)品經(jīng)水洗、脫色、脫水、減壓蒸餾得成品。原料消耗定額:三氯氧磷1094kg/t、甲醇686kg/t。

將甲醇和碳酸鉀加入反應(yīng)鍋,冷至5℃,開始滴加三氯氧磷,溫度控制在30℃以下,2h滴加完后,再攪拌0.5h,pH值控制在7~8;然后加入硫酸二甲酯,回流3h后回收甲醇,再將鍋內(nèi)物料冷卻到20℃以下,加入四氯化碳過濾,濾餅用少量四氯化碳洗滌,洗液與濾液合并,回收四氯化碳,減壓蒸餾得粗品。將粗品加蒸餾水和活性炭,濾清后加無水碳酸鉀脫水,最后減壓蒸餾即得產(chǎn)品。


聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中,沒有敵百蟲和乙酰甲胺磷的乳油標(biāo)準(zhǔn),只有敵百蟲和乙酰甲胺磷的可溶性粉劑標(biāo)準(zhǔn)。早期國外在我國登記的是80%敵百蟲可溶性粉劑和75%乙酰甲胺磷可溶性粉劑。2008年印度聯(lián)合磷化合物公司在我國登記了97%乙酰甲胺磷可溶性粒劑。這兩種原藥過去在我國登記的制劑主要是乳油,可溶性粉劑登記的廠家很少。近年來由于這兩種原藥質(zhì)量大幅度提高(有效成份含量能達(dá)95%左右)和環(huán)保的要求。

近年來我國水分散粒劑發(fā)展很快,由2003年登計的14個產(chǎn)品發(fā)展到2007年的102個品種。但由于水分散粒劑技術(shù)較復(fù)雜,和可濕性粉劑相比,兩者都要加入分散劑和潤濕劑,都要進(jìn)行超微粉碎。但為了形成粒狀,水分散粒劑一般要添加粘結(jié)劑、崩解劑和增加造粒設(shè)備和工藝。這就使得水分散粒劑的成本比可濕性粉劑高。
農(nóng)藥殘留中提取溶劑的選擇與待測農(nóng)藥性質(zhì)、檢測方法及樣本種類有關(guān)。根據(jù)“相似相溶”原理,應(yīng)選擇與待測農(nóng)藥極性相似的溶劑,并要求農(nóng)藥殘留中提取溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)為40~50℃,既能溶解待測農(nóng)藥,又不能與待測農(nóng)藥發(fā)生反應(yīng)。同時要考慮檢測器檢測時的要求。對含水量高的樣本,要選擇與水能相混溶的溶劑,還應(yīng)考慮溶劑對樣本的滲透能力等,以便將樣本組織中的待測農(nóng)藥充分提取出來。

對于脂溶性的農(nóng)藥,一般采用提取油脂的溶劑,如石油醚、正己烷、乙醚等溶劑來提取。農(nóng)藥溶劑特性測定,對于水溶性的農(nóng)藥,通常采用極性溶劑或含水極性溶劑進(jìn)行提取。對于極易溶于水的農(nóng)藥需要向樣本中加入等量乃至倍量的無水硫酸鈉,一邊進(jìn)行脫水,一邊用乙酸乙酯、二氯甲烷、苯等溶劑提取。正因?yàn)樗鶞y農(nóng)藥本身性質(zhì)的千差萬別,在不同的溶劑中,有不同的溶解度,因而在選擇提取溶劑時,必須要考慮農(nóng)藥的極性,選擇與其相仿極性的溶劑作為提取溶劑。

只提取有機(jī)磷農(nóng)藥時,采用二氯甲烷作提取溶劑效果也很好。總之,樣本中殘留農(nóng)藥的提取是農(nóng)藥殘留檢測的第一環(huán)節(jié),也是關(guān)鍵環(huán)節(jié),選擇一個好的提取溶劑是保證農(nóng)藥殘留檢測準(zhǔn)確性的前提條件。

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