將汽化室分別用φ(體積分?jǐn)?shù),下同)為0%、5%和15%的硅烷化試劑二氯二甲基硅烷-正己烷 溶液浸泡8h,然后在甲醇中浸泡2h。在相同的儀器條件下分析甲醇和正己烷溶劑中相同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品溶液,比較硅烷化試劑濃度對(duì)待測(cè)物響應(yīng)值(或靈敏度)的影響。
農(nóng)藥溶劑極性對(duì)農(nóng)藥響應(yīng)值的影響結(jié)果表明:①汽化室硅烷化后,β-六六六、o,p′-DDT、p,p′-DDT的響應(yīng)值明顯提高;②若進(jìn)樣溶劑是甲醇,則硅烷化試劑濃度由5%增大至15%后,o,p′-DDT和p,p′-DDT待測(cè)物的響應(yīng)值明顯提高。但隨著進(jìn)樣次數(shù)的增加,o,p′-DDT和p,p′-DDT的響應(yīng)值又會(huì)降低;③如果進(jìn)樣溶劑是正己烷,則處理汽化室的硅烷化試劑的濃度對(duì)各種待測(cè)物的響應(yīng)值沒有影響。
農(nóng)藥溶劑極性對(duì)農(nóng)藥響應(yīng)值的影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,使用硅烷化試劑能有效地減少汽化室中的活性位點(diǎn),從而減少活性位點(diǎn)對(duì) o,p′-DDT和p,p′-DDT的吸附,提高這兩種待測(cè)物的響應(yīng)值;但汽化室表面的硅烷化試劑在樣品汽化時(shí)會(huì)與溶劑分子和溶質(zhì)分子發(fā)生作用。農(nóng)藥溶劑極性對(duì)農(nóng)藥響應(yīng)值的影響：當(dāng)溶劑的極性強(qiáng),樣品汽化時(shí)溶劑分子會(huì)將汽化室表面的硅烷化試劑洗脫,造成硅烷化試劑從汽化室表面的逸失,從而使活性位點(diǎn)重新暴露。最終這些活性位點(diǎn)會(huì)對(duì)o,p′-DDT和p,p′-DDT產(chǎn)生吸附,導(dǎo)致這兩種待測(cè)物的響應(yīng)值降低。
作者認(rèn)為,當(dāng)這些活性位點(diǎn)暴露后,它們對(duì)待測(cè)物表現(xiàn)出一種選擇性吸附,即對(duì)飽和蒸汽壓低的待測(cè)物會(huì)優(yōu)先吸附。待測(cè)物以o,p′-DDT和p,p′-DDT的飽和蒸汽壓最低,所以當(dāng)硅烷化試劑被洗脫后,活性位點(diǎn)對(duì)這兩種待測(cè)物產(chǎn)生強(qiáng)烈吸附;若采用弱極性溶劑進(jìn)樣,就不會(huì)發(fā)生上述現(xiàn)象。因此,當(dāng)甲醇為進(jìn)樣溶劑時(shí),就會(huì)發(fā)生硅烷化試劑從汽化室表面逸失。
為了避免或減緩這種逸失,可以通過(guò)提高處理汽化室的硅烷化試劑的濃度,從而減慢或延緩樣品汽化過(guò)程中硅烷化試劑的逸失。實(shí)驗(yàn)也證明當(dāng)硅烷化試劑的濃度由5%增大至15%后,o,p′-DDT和p,p′-DDT響應(yīng)值明顯提高;但隨著進(jìn)樣次數(shù)的增加,甲醇對(duì)汽化室惰性表面破壞后,這兩種化合物的響應(yīng)又開始減弱。同時(shí)p,p′-DDT和o,p′-DDT開始降解,除了生成的新的降解產(chǎn)物o,p′-DDD,p,p′-DDE和p,p′-DDD的響應(yīng)值明顯提高。
磷酸三甲酯(TMP)主要用作醫(yī)藥、農(nóng)藥的溶劑和萃取劑,用作測(cè)定鋯的試劑、溶劑、萃取劑及氣相色譜固定液, 磷酸三甲酯也用作醫(yī)藥和農(nóng)藥的溶劑及萃取劑。在日本，用作紡織油劑和聚合物的防著色劑,鋰離子電池用阻燃添加劑。
初步研究了地下水中有機(jī)氯農(nóng)藥分析時(shí),進(jìn)樣溶劑的極性對(duì)待測(cè)物響應(yīng)值(或靈敏度)的影響。結(jié)合待測(cè)物的理化性質(zhì)和溶劑極性的特點(diǎn),總結(jié)出地下水分析有機(jī)氯農(nóng)藥的一些認(rèn)識(shí)和建議:①進(jìn)樣溶劑的極性會(huì)影響有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)的靈敏度;②為了確保定量的準(zhǔn)確性,應(yīng)該保持樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液溶劑的一致;③由于有機(jī)氯農(nóng)藥的強(qiáng)吸附性,分析這類農(nóng)藥時(shí)要盡量避免使用極性溶劑;④建 議對(duì)汽化室進(jìn)行硅烷化處理,以提高待測(cè)物響應(yīng)值的重現(xiàn)性和避免某些待測(cè)物的熱降解。
此外,如果進(jìn)樣溶劑為弱極性溶劑,則待測(cè)物響應(yīng)值不受硅烷化試劑濃度的影響;相反,如果進(jìn)樣溶劑為極性溶劑,極性溶劑會(huì)對(duì)汽化室表面的硅烷化試劑有洗脫作用,則適當(dāng)提高硅烷化試劑濃度,有助于提高某些待測(cè)物的響應(yīng)值。
在農(nóng)藥生產(chǎn)中除原藥，溶劑之外，農(nóng)藥助劑占農(nóng)藥制劑5---20%（微乳劑更高）這些助劑的添加和大量使 用提高了農(nóng)藥制劑的在把目標(biāo)的滲透性，改善了農(nóng)藥在在生物體表面（植物表面 蟲體表面）的分布和附著，增加生物體對(duì)農(nóng)藥制劑的吸收，在生物體內(nèi)的輸導(dǎo)。從而提高農(nóng)藥的生物活性。而這些助劑大部分是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚 、失水山梨醇脂肪酸酯。
這些成分在土壤和水中的富集作用增加了對(duì)土壤和水生生物的影響（略）這里著重分析的是對(duì)植物的影響。由于這些助劑對(duì)作物體表面保護(hù)層（比如蠟質(zhì)層）的滲透性的破壞。直接影響到作物的抗逆性。干擾了植物表面氣孔生理作用。尤其在高溫強(qiáng)光照下往往產(chǎn)生生長(zhǎng)頂端燒蝕藥害。誤認(rèn)為是藥害實(shí)際是助劑藥害。尤其在北方一些敏感果樹花期，幼果期更為表現(xiàn)明顯。解決這些問(wèn)題最好采用一些植物源的農(nóng)藥助劑，比如細(xì)胞溶血素，皂角粉。
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