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農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程 磷酸三甲酯

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-9-5 11:42:25
農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:溶劑一般指在化學(xué)組成上不發(fā)生任何變化并能溶解其他物質(zhì)(一般指固體)的液體,或者與固體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并將固體溶解的液體。也稱溶媒,即含有溶解溶質(zhì)的媒質(zhì)之意。一般農(nóng)藥行業(yè)通常所指的溶劑(solvent)是指農(nóng)藥生產(chǎn)和應(yīng)用中使用的溶劑、液體稀釋劑和/或載體的總稱。但一般狹義所謂的農(nóng)藥溶劑,常指用于農(nóng)藥加工和噴霧助劑等農(nóng)藥終端產(chǎn)品的有機(jī)溶劑,不含農(nóng)藥合成過程使用的有機(jī)溶劑以及水。

農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:我國農(nóng)藥助劑的管理通過多年的醞釀,即將落實(shí)與實(shí)施。一些高毒、難降解、易揮發(fā),存在安全隱患或危害環(huán)境的農(nóng)藥助劑會逐步限用或被淘汰,苯類有毒有害溶劑由于在農(nóng)藥加工中使用量大、涉及劑型和產(chǎn)品種類多、易燃、易爆,對人高毒,污染環(huán)境等問題成為近年關(guān)注的重點(diǎn),工信部組織編寫制訂的《乳油中溶劑限量標(biāo)準(zhǔn)(HG/T4576—2013)》的出臺,開創(chuàng)了我國農(nóng)藥產(chǎn)品溶劑限量和助劑管理的新紀(jì)元,苯類溶劑替代與環(huán)保型替代產(chǎn)品的開發(fā)與生產(chǎn)成為農(nóng)藥企業(yè)近年面臨的主要挑戰(zhàn)。 

農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:研究結(jié)果已多次證實(shí)溶劑和石油制品的使用提高了農(nóng)藥藥效,這可能是因?yàn)槿軇┖褪椭破纺苋芙饨琴|(zhì)層,增強(qiáng)了活性組份的滲透、吸收、轉(zhuǎn)運(yùn)和進(jìn)入氣孔等的能力,根據(jù)所有這方兩的研究,可以假定任何農(nóng)藥制劑所使用的溶劑和石油制品都會影響藥效。

農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:潤濕和表面張力。制劑對植物和昆蟲的有效濕潤性與農(nóng)藥藥效密切相關(guān),這也是用溶劑和石油制品作載體或助劑比單獨(dú)用水具有更好藥效的原因之一。濕潤和展著取決于噴霧液的表面張力和被濕潤的害物基質(zhì)的特性,對一定的基質(zhì)或害物來說,制劑表面張力越低,覆蓋表面積越大。表面張力也會影響液滴大小及飄移。


磷酸三甲酯TMP生產(chǎn)工藝為三氯氧磷與甲醇在碳酸鉀存在下反應(yīng)生成磷酸三甲酯。同時反應(yīng)生成磷酸二甲酯鉀鹽,則用硫酸二甲酯反應(yīng)生成磷酸三甲酯。磷酸三甲酯粗產(chǎn)品經(jīng)水洗、脫色、脫水、減壓蒸餾得成品。原料消耗定額:三氯氧磷1094kg/t、甲醇686kg/t。

將甲醇和碳酸鉀加入反應(yīng)鍋,冷至5℃,開始滴加三氯氧磷,溫度控制在30℃以下,2h滴加完后,再攪拌0.5h,pH值控制在7~8;然后加入硫酸二甲酯,回流3h后回收甲醇,再將鍋內(nèi)物料冷卻到20℃以下,加入四氯化碳過濾,濾餅用少量四氯化碳洗滌,洗液與濾液合并,回收四氯化碳,減壓蒸餾得粗品。將粗品加蒸餾水和活性炭,濾清后加無水碳酸鉀脫水,最后減壓蒸餾即得產(chǎn)品。



農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:密度、揮發(fā)性和粘度。這些性質(zhì)對農(nóng)藥在田間的“滯留”有很大影響,比重大揮發(fā)性小的溶劑在作物和昆蟲上的滯留時間大于水或比重較輕的溶劑,不僅有助于活性組份在作用點(diǎn)上的停留,減少雨水沖刷的損失,還能影響農(nóng)藥殘效,同時也顯然能減少活性組份的揮發(fā)。

農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:親水性。一些活性組份遇水水解或分解,因此溶劑中不含游離水或盡可能少含水是十分重要的。通常,烴類溶劑的含水量小于其他農(nóng)藥常用溶劑。
農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:氣味和顏色。氣味和顏色是重要的質(zhì)量和外觀指標(biāo),對庭園用產(chǎn)品來說尤為重要,無色無味的高純度鏈烷烴和脫芳脂肪烴適用于這些產(chǎn)品,溶劑油和其他未脫芳脂肪烴也得到一些應(yīng)用。顏色穩(wěn)定性是目前的一個研究領(lǐng)域,Memullen的研究表明調(diào)整煉制條件或用助劑能改善其穩(wěn)定性。

農(nóng)藥溶劑的對農(nóng)藥藥效的影響及發(fā)展歷程:隨著農(nóng)藥結(jié)構(gòu)的變化,一些高毒的有機(jī)磷農(nóng)藥逐步要被一些安全低毒高效的、化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的農(nóng)藥品種來取代。一些雜環(huán)化合物,特別是含氮的吡啶、嘧啶、吡唑、噻唑、三唑等化合物,這一類農(nóng)藥新品種對溶劑的要求比較高,因?yàn)槭枪腆w農(nóng)藥,熔點(diǎn)較高,在普通溶劑中溶解度較低,有必要使用新一類溶劑,如DMF、二甲基亞砜、環(huán)己酮、吡咯烷酮等一類高檔次溶劑,乳化它們的助劑結(jié)構(gòu)也隨之改變或轉(zhuǎn)向其它的劑型,所以傳統(tǒng)的苯類溶劑、醇類溶劑已不能滿足其要求,過去要求的乳化劑用量已不夠,又需要加大助劑的用量,這樣才能更好地發(fā)揮一個新開發(fā)品種的藥效,延長農(nóng)藥的使用壽命。往往一個新的農(nóng)藥品種問世,人們第一想到的是加工乳油,如果不能改變傳統(tǒng)的觀點(diǎn),局限于苯類溶劑、傳統(tǒng)的乳化劑用量、傳統(tǒng)乳化劑結(jié)構(gòu)、傳統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)等,就很難形成一個各項(xiàng)指標(biāo)都能合格的農(nóng)藥商品。

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