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檸檬酸酯類增塑劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-12-17 17:07:53 |
檸檬酸酯類增塑劑作為一種新型綠色環(huán)保塑料增塑劑，無毒無味，可替代鄰苯二甲酸酯類傳統(tǒng)增塑劑。檸檬酸酯類增塑劑廣泛用于食品及醫(yī)藥儀器包裝、化妝品、日用品、玩具、軍用品等領(lǐng)域，同時(shí)檸檬酸酯類增塑劑也是重要的化工中間體。
其中乙酰檸檬酸酯性能更為優(yōu)越，用途更廣，不僅是無毒無味的綠色塑料增塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩(wěn)定劑、薄膜與金屬粘合的改良劑，其粘合物長(zhǎng)時(shí)間浸泡于水中仍具有很強(qiáng)的粘合力。
美國(guó)、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家已先后出臺(tái)規(guī)定，允許檸檬酸酯類產(chǎn)品作為兒童玩具、衛(wèi)生用品、醫(yī)療器械、人造革等與人體密切相關(guān)產(chǎn)品且衛(wèi)生要求較高的塑料助劑之一。我國(guó)在上世紀(jì)90年代中期開始研究開發(fā)檸檬酸酯。
我國(guó)有條件大量生產(chǎn)的檸檬酸酯類，如檸檬酸三丁酯(TBC)、檸檬酸三辛酯(TOC)、乙酰檸檬酸三丁～(ATBC)、乙酰檸檬酸三辛～(ATOC)，都認(rèn)為是最安全的增塑劑，可以用于PVC的各種制品，但它在使用時(shí)較DOP易析出。目前我國(guó)已自行研制出環(huán)保增塑劑TBC，已于醫(yī)藥類制品中開始應(yīng)用，今后，可以在其他生產(chǎn)行業(yè)逐步推廣。
1，2一環(huán)己烷一二羧酸二異丙酯是遷移性小，是一種無色透明略有氣味的無水液體，能溶于許多溶劑，與許多PVC常用增塑劑單體互容性良好，幾乎不溶于水，可用于胃管和輸液袋等許多軟醫(yī)用制品，可為玩具廠提供達(dá)到安全要求的理想解決方法，并達(dá)到歐盟新法規(guī)要求。
化學(xué)上，丁醇有四種同分異構(gòu)體——正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇，相應(yīng)的檸檬酸三丁酯就有四種異構(gòu)體——檸檬酸三正丁酯、檸檬酸三異丁酯、檸檬酸三仲丁酯和檸檬酸三叔丁酯。工業(yè)上，作為增塑劑性能最優(yōu)良的是檸檬酸三正丁酯，其次是檸檬酸三異丁酯，鮮見檸檬酸三仲丁酯。
對(duì)苯二甲酸二辛酯(增塑劑DOTP)物理化學(xué)性質(zhì)
外 觀：透明無色液體
沸 點(diǎn)：400℃
密 度：0.984
熔 點(diǎn)：30-34℃
閃 光 點(diǎn)：238℃
折 射 率：1.489-1.491
閃點(diǎn) ℃ 210
水分 % ≤ 0.03
酸值≤mgKOH/g 0.1
折光率 ≥(20℃) 1.4900
色度 ≤（鉑-鈷）號(hào) 30
酯含量% ≥（色譜法） 99.5
密度(20℃)g/cm3 0.981-0.985
對(duì)苯二甲酸二辛酯(增塑劑DOTP)用途
1.DOTP 電、熱性能好，在PVC塑料電用線護(hù)套中可替代DOP，也可用于人造革膜的生產(chǎn)。此外，具有優(yōu)良的相容性，對(duì)苯二甲酸二辛酯是PVC塑料增塑劑、丙烯腈衍生物增塑劑，聚乙烯醇縮丁醛增塑劑、丁腈橡膠增塑劑、硝酸纖維素增塑劑。并起著提高制品硬度和變形性的作用，在丁腈橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙橡膠等制品中可用作軟化劑。特別用在電纜料上具有較好的增塑 效果和低揮發(fā)性，廣泛用于要求耐熱、高絕緣的各種制品，是生產(chǎn)耐溫70℃電纜料及其它要求耐揮發(fā)PVC制品的理想增塑劑。
2.DOTP用于轎車內(nèi)的PVC制品，能解決玻璃車窗起霧問題。DOTP還用于高級(jí)家具和室內(nèi)裝飾的油漆、涂料及精密儀器的優(yōu)質(zhì)潤(rùn)滑劑或潤(rùn)滑添加劑，硝基清漆助劑，紙張軟化劑，聚酯酰胺雙向拉伸薄膜，膜塑工藝品，血漿儲(chǔ)存袋等。
3.由于DOTP的線型分子結(jié)構(gòu)和DOS、DOA相似，其耐寒性也較好。
4.DOTP的體積電阻率較DOP高10-20倍，而且乃遷移性優(yōu)異。
5.由于DOTP不含鄰苯二甲酸鹽，不在歐盟及其他國(guó)家限制使用的16種含鄰苯二甲酸增塑劑范圍內(nèi)，因此，是一種優(yōu)良的環(huán)保型增塑劑。
TBC分子式C18H32O7，摩爾質(zhì)量360?44 g/mol，為無色或淡黃色液體，可與丙酮、CCl4、礦物油、醋酸、蓖麻油、醇及其溶劑相混；不溶于水，無毒無味，揮發(fā)性小，耐熱耐光耐水，與乙烯基樹脂、醋酸纖維素、乙?；∷崂w維素、乙基纖維素、芐基纖維素等相容性好，為增塑效能較好的增塑劑；還具抗細(xì)菌又不滋長(zhǎng)細(xì)菌、無刺激性，阻燃性及可降解性；LDG50大鼠口服>7 mL/(kg體重），貓>3?5 mL/ (kg體重），用10%TBC的飼料大白鼠經(jīng)8周后無臟器異常。TBC在動(dòng)物體內(nèi)不溶解而排出體外，對(duì)人無影響而安全。TBC質(zhì)量國(guó)內(nèi)分優(yōu)質(zhì)品與一級(jí)品，指標(biāo)分別為：外觀無色透明液、近無色透明液；色澤（碘比色）≤50；酸度（以檸檬酸計(jì)mg KOH/g）≤0?015；水分≤0?3；含量≥99?7%;d2041?037~1?047。
檸檬酸三辛酯為無毒增塑劑，可用于無毒PVC造粒，兒童軟質(zhì)玩具，醫(yī)用制品，食品包裝制品，涂料油墨行業(yè)等。
檸檬酸三辛酯是一種用途廣泛的無毒增塑劑，其耐寒性、耐光性、耐水性優(yōu)良，可用于聚乙烯、聚氯乙烯和各種纖維素樹脂的增塑劑，具有相溶性好、增塑效率高、無毒、揮發(fā)性小等優(yōu)點(diǎn)，耐旋光性、耐水性優(yōu)良；亦可用于食品包裝和醫(yī)療衛(wèi)生制品及兒童玩具等領(lǐng)域，可代替具有致癌作用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑；另外，還可用作蛋白質(zhì)類溶液的消泡劑。
檸檬酸三辛酯通常是由檸檬酸和工業(yè)辛醇（2-乙基己醇）在催化劑和挾水劑作用下酯化而得粗品，再經(jīng)精制得工業(yè)品。經(jīng)典工藝常用真空條件下硫酸為催化劑，新工藝多采用常壓條件下非硫酸催化劑。常用的非酸催化劑是鈦酸酯，也有用有機(jī)錫的。這里的挾水劑常用工業(yè)辛醇本身。反應(yīng)溫度一般是220℃左右。
乙酰檸檬酸三丁酯為無毒增塑劑，可用作聚氯乙烯，纖維素樹脂和合成橡膠的增塑劑。用于無毒PVC造粒，食品包裝容器，兒童玩具制品，醫(yī)用制品，薄膜、板材、纖維素涂料等制品。也可作為聚偏二氯乙烯的穩(wěn)定劑等。
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