本文介紹N-?；男园窋U鏈劑。
采用N-酰化方法對擴鏈劑己二胺進行改性。以己二胺、冰乙酸為原料，磷酸為催化劑合成了新型位阻型擴鏈劑二乙酰己二胺。將N-?；男园窋U鏈劑與4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)反應(yīng)，制備了芳香族新型聚脲。
N-酰化改性胺擴鏈劑實驗結(jié)果表明，由二乙酰己二胺合成聚脲的凝膠時間大大延長，同時軟段和硬段的相容性較好，擴鏈的聚脲熱穩(wěn)定性不變，并顯示出較高力學(xué)性能。
己二胺英文名1，6-Diaminohexane;Hexamethylenediamine產(chǎn)品別名1，6-二氨基己烷；1，6-己二胺分子式NH2(CH2)6NH2產(chǎn)品用途用作尼龍66，聚氨酯泡沫塑料的原料及環(huán)氧樹脂固化劑CAS號124-09-4
工業(yè)上有高壓法和低壓法兩種。高壓法采用鈷－銅催化劑，反應(yīng)溫度100～135℃，壓力60～65MPa;也可采用鐵催化劑，反應(yīng)溫度100～180℃，壓力30～35MPa。反應(yīng)在三相涓流床反應(yīng)器中進行，溶劑可采用液氨，有時還加入芳烴(如甲苯)。己二胺的選擇性約90%～95%。低壓法采用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑，反應(yīng)在氫氧化鈉溶液中進行。反應(yīng)溫度約75℃，壓力3MPa，己二胺的選擇性可達99%。為了防止催化劑中毒，對己二腈原料的純度要求很高。反應(yīng)生成的粗己二胺與水進行恒沸精餾，然后經(jīng)數(shù)次真空蒸餾，便可獲得高純度己二胺。
由己內(nèi)酯加氫合成1，6-己二醇，1，6-己二醇采用骨架鎳催化劑進行氨化脫水反應(yīng)：
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O
為了防止己二胺脫氫，反應(yīng)時需加入少量氫。反應(yīng)溫度200℃，壓力23MPa，收率約90%。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
擴鏈反應(yīng)。將一定質(zhì)量的預(yù)聚體加入三口燒瓶中，然后加入預(yù)聚體質(zhì)量50%左右的丙酮，攪拌使其完全溶解。
之后，在攪拌的情況下加入一定量的擴鏈劑，加完之后，加入辛酸亞錫，攪拌10min后，加熱升溫到57℃左右，回流反應(yīng)5h。待反應(yīng)完成后降溫到30℃左右，加入一定量的TEA，中和5min，最后在轉(zhuǎn)速為3500r/min高速剪切下分散，按需要的固含量計算加入去離子水，高速分散10min，乳化形成乳液。
制備乳膠膜。乳液黏度較小，固含量為30%左右時，其涂-4杯黏度為15s左右。所以，涂膜時可以直接在模具中自流平成膜。為了加快其表干和實干時間，分3次涂膜，成膜厚度為(1.5±0.2)mm。養(yǎng)護要求按照GB/T16777?-1997。
性能測試(1)粒徑的測定:激光散射粒徑儀。(2)無處理拉伸性能的測定:按GB/T19250?-2003。(3)吸水率的測定:稱取一定量的膠膜，室溫下浸泡在蒸餾水中，連續(xù)浸泡168h，每隔一定時間取出，用濾紙快速吸干膠膜表面所帶水分，立即稱質(zhì)量。(4)酸處理拉伸性能的測定:按GB/T1677?-1997。(5)堿處理拉伸性能的測定:配制氫氧化鈣的飽和溶液浸泡試樣，養(yǎng)護條件按GB/T1677—1997。
擴鏈劑對水性聚氨酯乳液粒徑的影響。DMPA含量、中和度、分散速度、分散時間及乳化溫度、加水速率等因素均能影響乳液粒徑。在—COOH含量相同的情況下，2#試樣的平均粒徑比1#試樣的大。這一方面是由于2#試樣分子鏈中含有的憎水基團苯環(huán)較多，難以分散;另一方面是由于2#試樣中含有苯環(huán)的分子鏈長比DEG中—CH2-大的原因所致。
1#試樣分子鏈中有較多的醚鍵(—O?-)，—O-與水分子有氫鍵作用，可形成較多的親水中心，使其在水中的分散較為容易。以BPA代替聚丙二醇(PPG)時，由于相對分子質(zhì)量和合成物黏度的共同影響，對乳液粒徑影響不大，以BPA代替部分DEG時，其乳液粒徑明顯增大。從相對分子質(zhì)量來說，BPA為DEG的2倍多，所以2#試樣預(yù)聚體的黏度比1#的大，也使其較難在水中分散。由于以上三方面因素的影響，致使2#試樣乳液的平均粒徑較大，且分布較寬，而1#的則較小且窄。
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