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莫卡moca和dmtda的兩者是否能夠替代?

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-6-19 13:53:23
在PU彈性體中應用比較了MOCA、DMTDA和TX-1(2,4-二氨基-5-巰基甲苯)3種擴鏈劑在PU澆注彈性體中的應用情況。分別用3種擴鏈劑使相同的PEA(聚己二酸乙二醇酯)-TDI預聚物固化,由于它們在常溫下的狀態(tài)不同,因而操作條件也不同。對于MOCA體系,預聚物溫度在80~90℃,MOCA溫度在95~105℃,凝膠時間2~3 min;而對于DMTDA和TX-1體系,預聚物溫度在40~50℃,凝膠時間為7~9 min。3個體系分別混合均勻后,于110℃下模壓硫化,脫模時間分別為:MOCA 2~3 min,DMTDA 4~5 min,TX-1 2~3 min。

可見,用液體固化劑 D M T D A 和 T X - 1 代替MOCA,所得PU彈性體的力學性能完全可以滿足用戶的使用要求。

青島科技大學的李再峰等人用FT-IR“原位”跟蹤反應技術(shù)研究了DMTDA與PU預聚物反應的動力學及其反應活性。結(jié)果表明:本體擴鏈反應初期表現(xiàn)為良好的二級動力學關(guān)系,反應后期動力學曲線受溫度影響較大。當溫度較低時,反應受擴散控制影響,二級反應動力學速率常數(shù)逐漸變小,反之亦然。在擴鏈反應中,根據(jù)阿倫尼烏斯方程計算的活化能Ea=26.3 kJ/mol,頻率因子A=1.9×108 kg/(mol•s)。100℃下計算的DMTDA反應初期的速率常數(shù)kDMTDA=3.7×10-3 kg/(mol•s),相同條件下MOCA的速率常數(shù)為kMOCA=1.01×10-3 kg/(mol•s),說明DMTDA的活性是MOCA的3.7倍。

用正交實驗研究了E-300擴鏈劑對PU彈性體力學性質(zhì)的影響。結(jié)果表明:①提高預聚物-NCO含量,彈性體硬度、拉伸強度和300%模量均增大,而斷裂伸長率略有下降;其原因是硬段含量增加。②為促進交聯(lián),一般不使用足量的擴鏈劑,以便在分子鏈中得到縮二脲交聯(lián)點。③硫化時間在10h左右最佳,,15h后力學性質(zhì)基本不變。④凝膠時間隨-NCO含量和擴鏈系數(shù)的增加而縮短,用E-300作擴鏈劑時,PPG基預聚物凝膠時間最長,PTMEG基預聚物次之,PEA基預聚物最短。

在PU脲模塑泡沫中應用乙基公司在專利中提供了一種用E-300作固化劑的、有良好力學性質(zhì)的低密度聚氨酯脲模塑泡沫。用氫化MDI作異氰酸酯組分,使E-300在23℃下與之混合30s,NCO指數(shù)1.00,凝膠時間約28 min。使50份Voranol 4703聚醚多元醇、50份Voranol 4925聚合物多元醇、1.5份二乙醇胺、4.0份水、4.0份NiaxY-10184A、1.2份Dabco 33 LV、0.15份Niax A-1催化劑、2.5份E-300的混合物與49.1份Mondur TD-80(TDI-80)在23℃、1 200轉(zhuǎn)/min轉(zhuǎn)速下混合4s,NCO指數(shù)1.00,然后倒入另一個容器,觀察的乳白時間為7 s、變稠時間為38s、自由升起時間為78s,發(fā)泡狀態(tài)良好。

使上述A組分混合,然后加入TDI-80,在1 200轉(zhuǎn)/min轉(zhuǎn)速下攪拌5 s,使反應混合物加入模具并密閉, 2 min后使模具置于60℃的爐中8 min,然后脫模,使生成的泡沫于25℃和50%相對濕度下老化7 d,測得的力學性質(zhì)如下:密度30.24 kg/m3、撕裂強度311.7 N/m、抗張強度142.83 kPa、伸長率108%、25%IFD200.1kPa、65%IFD 600.3 kPa。

以上可見,莫卡moca和dmtda的兩者不僅能夠替代,而且dmtda特性要優(yōu)于莫卡moca。



目前,雅瑞化工已研發(fā)出的新產(chǎn)品二甲硫基甲苯二胺-DMTDA,一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,可替代國家明令禁用的莫卡(MOCA),環(huán)保經(jīng)濟。

二甲硫基甲苯二胺-DMTDA產(chǎn)品優(yōu)勢如下:

二甲硫基甲苯二胺是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學使用當量低等優(yōu)點。DMTDA是一只環(huán)保低毒的液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時也可用作環(huán)氧樹脂固化劑,現(xiàn)已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫(yī)學、沖壓成型等方面,此外,它在汽車、建筑、煤礦、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛的應用。DMTDA的固化速度比 DETDA 要慢很多,可與 detda 以不同比例混合使用,以調(diào)節(jié)固化速度來滿足不同需求。


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