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鹵系阻燃劑阻燃機(jī)理

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-10-29 13:03:40
單獨(dú)使用鹵系阻燃劑時(shí)﹐主要在氣相中延緩或者阻止聚合物的燃燒。鹵系阻燃劑阻燃機(jī)理是鹵系阻燃劑在高溫下分解生成鹵化氫﹐可作為自由基終止劑捕捉聚合物燃燒鏈?zhǔn)街械幕钚宰杂苫鵒H.﹑O.﹑H.,生成活性較低的鹵素自由基﹐從而減弱或終止氣相燃燒中的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)達(dá)到阻燃的目的。

鹵系阻燃劑阻燃機(jī)理:HX+H.→H2+X.  HX+O.→OH+X.   2H.+ZnMoO4→ZnO+Mo4+O2+H2O  鹵系阻燃劑阻燃機(jī)理:鹵化氯還能稀釋空氣中的氧﹐覆蓋于材料表面阻隔空氣﹐使材料的燃燒速度降低。鹵系阻燃劑與氧化銻具有顯著的協(xié)同作用。鹵化氫與氧化銻反應(yīng)生成鹵化銻﹐其是決定阻燃作用的關(guān)鍵因素。

鹵化銻具有優(yōu)異的阻燃作用表現(xiàn)如下﹕1.鹵—氧化銻為分解為吸熱反應(yīng)﹐可降低聚合物的燃燒溫度和分解速度﹔2. 鹵化銻蒸氣能較長時(shí)間停留在氣相中﹐有效稀釋可燃性氣體。同時(shí)覆蓋在聚合物表面﹐可隔熱﹑隔氧﹔3.液態(tài)及固態(tài)鹵化銻微粒的表面效應(yīng)可降低火焰能量﹔4.在火焰下層的固態(tài)或熔融態(tài)聚合物中﹐鹵化銻能促進(jìn)成炭反應(yīng)﹐相對減緩聚合物分解生成可燃性氣體的速度﹐同時(shí)生成的炭層又可將聚合物封閉﹐阻止可燃性氣體逸出和進(jìn)入燃燒區(qū)﹔5.三鹵化銻在燃燒區(qū)可捕捉氣相中維持燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的活性自由基﹐改變氣相燃燒的反應(yīng)模式﹐減少反應(yīng)熱而使火焰猝滅。五溴苯與氧化銻的比例在(1—3)﹕1的范圍內(nèi)阻燃效果最好。

燃燒溫度對聚合物的燃燒過程有著明顯的影響﹐燃燒溫度越高﹐聚合物燃燒的速度就越快﹐釋放出的熱量也越多。實(shí)際上聚合物的燃燒速度還受氧氣擴(kuò)散速度的控制。

聚合物的著火溫度對燃燒也起著至關(guān)重要的作用。聚合物的燃燒依賴于熱分解產(chǎn)生的可燃性氣體﹐可燃性氣體的著火溫度受燃燒活化能的制約﹐因此可燃性氣體的著火溫度與其化學(xué)結(jié)構(gòu)之間并不存在對應(yīng)關(guān)系。

聚合物的穩(wěn)定燃燒主要依靠釋放出的熱量(燃燒熱)來維持﹐若燃燒熱向周圍的散失大于燃燒釋放出的熱量﹐則一旦撤去熱源﹐燃燒就難于維持下去﹐反之燃燒進(jìn)一步加劇。如果兩者達(dá)到平衡則進(jìn)入穩(wěn)定燃燒狀態(tài)。


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聚合物的燃燒需要有充足的氧氣﹐否則燃燒就不能發(fā)生或難于維持穩(wěn)定的燃燒﹐并產(chǎn)生大量未充分燃燒的煙塵。不同分子結(jié)構(gòu)的材料﹐燃燒時(shí)要求的氧氣濃度也不同。實(shí)際應(yīng)用是﹐不少氧指數(shù)大于21的材料﹐在空氣中燃燒而不能自熄。因此通常講的阻燃并具有自熄性的材料氧指數(shù)至少大于27。

聚合物燃燒時(shí)不僅釋放出大量的熱能﹐而且常常產(chǎn)生大量的漸塵及有毒氣體。煙霧中既有黑煙也有白煙﹐有的刺激性很大。煙霧中含炭微粒越多﹐顏色越深﹔含HCL﹑氰化氫﹑氨等成分越多﹐刺激性越大。

抑制聚合物燃燒煙霧方法主要有物理方法和化學(xué)方法。物理方法重要有隔熱﹑降溫﹑其實(shí)質(zhì)是抑制聚合物的燃燒。由于抑制燃燒便抑制了煙霧的產(chǎn)生﹔化學(xué)法則是采取添加“抑煙劑”的方法﹐根據(jù)其作用原理可分為吸咐型和反應(yīng)型兩種。

吸咐型使分解或燃燒生成的炭質(zhì)或石墨狀微粒不至擴(kuò)散在空間形成煙霧。反應(yīng)型則通過催化分解或燃燒的反應(yīng)模式﹐改變聚合物燃燒時(shí)的產(chǎn)物組成﹐從而達(dá)到抑制煙霧的目的。碳酸鈣﹑氫氧化鎂﹑氫氧化鋁等都具有抑煙作用。碳酸鈣的抑煙作用主要是捕捉煙霧中的氯化氫氣體﹐使之生成穩(wěn)定的氯化鈣而殘留于燃燒后的炭化層中。

聚合物的燃燒是一個(gè)非常復(fù)雜的過程﹐燃燒產(chǎn)物隨著聚合物的組成﹑燃燒條件﹑阻燃體系的不同而不同﹐燃燒過程隨著外界因素的變化而變化。故產(chǎn)生的毒性各種各樣。

阻燃劑的作用機(jī)理比較復(fù)雜﹐相同的阻燃劑在不同的聚合物中的阻燃機(jī)理有時(shí)也存在一定的差異。

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