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鹵-銻類復(fù)合阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-9-23 12:07:32 |
鹵-銻類復(fù)合阻燃劑是以含鹵有機(jī)化合物為主要成分， Sb2O3為協(xié)效劑的復(fù)合阻燃體系。鹵-銻類復(fù)合阻燃劑的阻燃作用主要是氣相阻燃，也兼具一定的凝聚相阻燃作用。
鹵-銻類復(fù)合阻燃劑中含鹵阻燃劑在燃燒過程中分解成HX，而HX能與聚合物燃燒產(chǎn)生的HO· 、O· 、OH· 等高活性自由基反應(yīng)，生成活性較低的鹵素自由基，從而減緩或終止燃燒，其反應(yīng)如下：
HX＋H·→H2＋X·
HX＋O·→HO·＋X·
HX＋HO·→H2O＋X·
因HX的密度較空氣密度大，除發(fā)生上述反應(yīng)外，還能稀釋空氣中的氧氣并覆蓋于材料表面，可降低燃燒速度。上述反應(yīng)中產(chǎn)生的水能吸收燃燒熱而被蒸發(fā)，水蒸氣能起到隔氧作用。
阻燃體系中的Sb2O3本身不具阻燃作用，但是燃燒過程中，能與HX反應(yīng)生成三鹵化銻或鹵氧化銻。其反應(yīng)過程如下：
Sb2O3＋HX（氣） SbX3（氣）＋H2O
Sb2O3（固）＋HX（氣） SbOX（固）＋H2O
Sb2OX（固） Sb4O5X2（固）＋SbX3（氣）
Sb4O5X2（固） Sb3O4X（固）＋SbX3（氣）
Sb3O4X（固） Sb2O3（固）＋SbX3（氣）
從上述反應(yīng)可以看出Sb2O3的協(xié)同作用可以表現(xiàn)為以下方面。
①SbX3蒸氣的密度大，能長(zhǎng)時(shí)間停留在燃燒物表面附近，有稀釋空氣和覆蓋作用。
②鹵氧化銻的分解過程是一個(gè)吸熱過程，能有效地降低聚合物表面溫度。
③SbX3能與氣相中的自由基反應(yīng)，從而減少反應(yīng)放熱量而使火焰猝滅。
磷酸二苯基異辛酯Diphenyl isooctyl phosphate(S141、362、DPOP)產(chǎn)品概述
化學(xué)分類：磷酸二苯基異辛酯,磷酸二苯基2-乙基已酯
磷酸二苯基異辛酯(S141、362、DPOP)是一種優(yōu)良的阻燃型增塑劑，可用于大多數(shù)工業(yè)聚合物包括PVC及其共聚物、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚甲基纖維素甲酯、聚苯乙烯等。磷酸二苯基異辛酯(S141、362、DPOP)一般用于乙烯類板材、涂層織物、油墨、塑膠、橡塑發(fā)泡有機(jī)溶膠、膠粘劑、乙烯類包裝及傳送帶的制造。由于具有優(yōu)良的溶解性能，提高了許多配方的使用性能。另外，它還能為最終產(chǎn)品提供以下一系列有趣性能，如阻燃性、低溫柔韌性、耐磨性、耐油脂抽出性、優(yōu)良的光穩(wěn)定性及戶外耐候性和優(yōu)異的高屏焊接性能。由于具有優(yōu)良的溶解性能，磷酸二苯基異辛酯(S141、362、DPOP)，再加入3phr的氧化鉍及10-20phr的氫氧化鋁。
磷酸二苯基異辛酯(阻燃劑DPOP)產(chǎn)品用途
主要用于PC﹑PVC﹑PVA﹑CA﹑CAB﹑CN﹑EC﹑EPOXY﹑酚醛樹脂﹑丙烯酸類樹脂﹑腈類樹脂中,可用作增塑劑和橡膠添加劑。可以改善ABS 樹脂的耐熱性和透明度，還可用做熱穩(wěn)定劑。
SbX3 X·＋SbX2·
SbX3＋CH3· CH3X＋SbX2·
SbX2·＋H· SbX·＋HX
SbX2＋CH3· CH2X·＋SbX·
SbX·＋H· Sb＋HX
SbX·＋CH3· CH3X＋Sb
④上述反應(yīng)中生成的Sb可與氣相中O· 、H·反應(yīng)生成SbO·和水等產(chǎn)物，有助于終止燃燒。
Sb＋O·＋M SbO·＋M
Sb＋H·＋M SbO·＋H2＋M
SbO＋H· SbOH
SbOH＋H· SbO·＋H2O
鹵系阻燃劑可分為氯系阻燃劑及溴系阻燃劑。
（1）氯系阻燃劑的價(jià)格便宜，但是其熱穩(wěn)定性差，僅適用于加工溫度低于200℃的產(chǎn)品。
（2）溴系阻燃劑阻燃效率高，是氯系阻燃劑的兩倍，因此相對(duì)用量少，又由于它與基體樹脂互容性好，對(duì)材料的力學(xué)性能影響小，在阻燃領(lǐng)域有著很重要的地位。
鹵素阻燃劑在燃燒條件下分解出HX后的殘留物可促進(jìn)聚合物材料的脫水炭化，形成難燃的炭化層，減少了低分子量裂解產(chǎn)物的生成量，阻礙燃燒反應(yīng)的正常進(jìn)行。鹵系阻燃劑阻燃效果好，添加量少，對(duì)材料的性能影響較小。但發(fā)煙量大，釋放出的鹵化氫氣體具有腐蝕性，并且會(huì)產(chǎn)生有毒致癌物質(zhì)多溴代苯并惡英和多溴代二苯并呋喃，影響人體正常代謝。歐盟已在2006年7月1日開始實(shí)施RoHS指令，嚴(yán)格限制多溴二苯醚PBDE、多溴聯(lián)苯PBB的使用。
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