本文介紹六元硫醇固化劑。
六元硫醇固化劑的固化效果。以六元硫醇為固化劑配制膠粘劑，然后在30s內(nèi)迅速混合均勻。
在少量叔胺類固化促進(jìn)劑的作用下，六元硫醇固化劑在0℃和25℃時(shí)都能固化EP，并且其在25℃時(shí)的固化速率較快；在相同固化溫度條件 下，各配方的固化速率依次為配方1>配方2>配方3，即叔胺類固化促進(jìn)劑的活性大小依次為DMP-30>芐基二甲胺>乙醇胺。
采用改良的合成工藝，可以提高反應(yīng)單體季戊四醇的羥甲基酯化率。合成PTM的最佳條件是：反應(yīng)溫度為115℃，反應(yīng)介質(zhì)為甲苯，吸水劑為分子篩，w（分子篩）=30％（相對(duì)于反應(yīng)總單體而言）；反應(yīng)方式是在甲苯回流分水反應(yīng)2.5h后，采用裝有吸水劑的索氏提取器脫水2.5h。
制得的六元硫醇固化劑能夠在低溫條件下快速固化EP，并且其某些性能（如固化速率、黏度和樹脂相容性等）已超過同類進(jìn)口產(chǎn)品。因此，該固化劑完全可以替代同類進(jìn)口產(chǎn)品，并有望在膠粘劑領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。
溫度和介質(zhì)對(duì)羥甲基酯化率的影響。季戊四醇與巰基丙酸的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)過程中生成水，利用水和反應(yīng)介質(zhì)形成共沸的原理，可將生成的水不斷除去，從而使酯化反應(yīng)向右進(jìn)行，故反應(yīng)介質(zhì)的選擇非常重要。反應(yīng)介質(zhì)不同，其反應(yīng)溫度也不相同。
本試驗(yàn)考察了苯（沸點(diǎn)85℃）、甲苯（沸點(diǎn)115℃）和二甲苯（沸點(diǎn)140℃）三種反應(yīng)介質(zhì) 對(duì)羥甲基酯化率的影響。
當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)為甲苯時(shí)，羥甲基的酯化率最高；當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)為苯時(shí)，羥甲基的酯化率最低。這是由于甲苯的除水效率最高，反應(yīng)溫度（為115℃）適中，得到的產(chǎn)品是無色透明的黏稠狀液體；當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)為二甲苯時(shí)，得到的產(chǎn)品為橙黃色黏稠狀液體，由于其反應(yīng)溫度（為140℃）過高，會(huì)促使副反應(yīng)產(chǎn)生（如醇的脫水、酯的水解等），故對(duì)酯化反應(yīng)不利。因此，選擇甲苯作為反應(yīng)介質(zhì)、反應(yīng)溫度約為115℃時(shí)較適宜。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是隨著聚氨酯的發(fā)展,于80年代初工業(yè)化并大量使用的一種位阻芳香二胺擴(kuò)鏈劑,為低粘度、無毒、無味的液體。用于聚氨酯中,可提高制品強(qiáng)度和耐水解性,使制品生產(chǎn)率大大提高,并使大尺寸、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的聚氨酯制品工業(yè)化成為可能。detda與異氰酸醋較快的反應(yīng)速度還特別適用于無溶劑、快固型涂料。此外,還可作為環(huán)氧、醇酸樹脂固化劑,橡膠油類抗氧劑、染料、農(nóng)藥中間體,是一種很有前途的化工新產(chǎn)品。
吸水劑種類對(duì)羥甲基酯化率的影響 季戊四醇的羥基會(huì)與巰基丙酸的羧基發(fā)生酯化 反應(yīng)生成水，因此必須選擇合適的吸水劑除去反應(yīng)過程中生成的水，使反應(yīng)盡可能向右移動(dòng)。吸水劑的選擇必須考慮其性能、用途、可逆分解溫度、吸水效率、價(jià)格和酸堿性等諸多因素。
這是由于有些吸水劑在低溫時(shí)有效，高溫時(shí)因生成水合物而產(chǎn)生可逆分解；有些吸水劑吸水效率很低，而有些吸水劑的價(jià)格比較昂貴的緣故。
常用的三類吸水劑是：①酸性吸水劑，如濃H2SO4、P2O5和硅膠等；②堿性吸水劑，如固體燒堿、石灰和堿石灰等；③中性吸水劑，如CaCl2、MgSO4等。
本試驗(yàn)在保持其他條件相同的前提下，通過考察Na2SO4、分子篩、CaCl2和MgSO4四種代表性吸水劑（加入量相同）對(duì)羥甲基酯化率的影響，從中優(yōu)選出一種合適的吸水劑。
無水Na2SO4的吸水效果最差；無水MgSO4的吸水效果最好，但其價(jià)格較貴、顆粒太細(xì)；分子篩和無水CaCl2的吸水效果均較好，但分子篩價(jià)格相對(duì)較低，并且可再生易得。因此，綜合考慮，選擇分子篩作為吸水劑時(shí)較適宜。
吸水劑用量對(duì)羥甲基酯化率的影響。在合成反應(yīng)過程中，吸水劑的用量不僅影響著合 成反應(yīng)的速率，而且還影響著羥甲基的酯化率。吸水劑用量越高，產(chǎn)品成本就越大；吸水劑用量越低，越不利于羥甲基酯化率的提高。本試驗(yàn)以分子篩為吸水劑，甲苯為反應(yīng)介質(zhì)，在115℃條件下反應(yīng)相同的時(shí)間。
羥甲基酯化率隨吸水劑用量的增加而逐漸增大；當(dāng)m（吸水劑）>16g時(shí)，羥甲基酯化率趨于恒定。綜合考慮成本等因素，選擇m（吸水劑）≈12.6g（即為反應(yīng)單體總質(zhì)量的30％）時(shí)較適宜。
反應(yīng)時(shí)間對(duì)羥甲基酯化率的影響。以甲苯為反應(yīng)介質(zhì)、分子篩為吸水劑，115℃回 流分水；從回流分水開始時(shí)進(jìn)行記時(shí)，并每隔30min取樣測定羥甲基酯化率；甲苯回流分水2.5h，索氏提取器脫水2.5h。
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
