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硫酯類抗氧劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-12-31 17:52:37 |
硫酯類抗氧劑主要有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸雙十八酯(DSTP)和硫代二丙酸二(十四)酯(DMTP)。硫酯類抗氧劑與酚類抗氧劑并用有良好的協(xié)同效應(yīng)，能明顯提高聚丙烯的長(zhǎng)期熱氧化穩(wěn)定性。
其中，DSTP與酚類抗氧劑的協(xié)同效果雖然較好，但與聚丙烯相容性差，添加量多時(shí)會(huì)出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象。硫酯類抗氧劑是聚丙烯早期廣泛使用的抗氧劑，但由于其加工穩(wěn)定性較差，制品易泛黃，與受阻胺光穩(wěn)定劑并用時(shí)有對(duì)抗作用，會(huì)明顯降低耐候性。此外，因?yàn)橛谐粑叮谑称钒b應(yīng)用方面受到限制。
與磷類抗氧劑相比，硫類抗氧劑開(kāi)發(fā)與應(yīng)用顯得十分單調(diào)，硫代丙酸酯類仍占據(jù)主導(dǎo)地位。今后高分子量化和功能化品種的開(kāi)發(fā)是硫類抗氧劑的發(fā)展方向。
新產(chǎn)品結(jié)合了硫酯和亞磷酸酯兩種輔助抗氧劑的優(yōu)點(diǎn)，具有良好的穩(wěn)定性、色澤改變性和持久耐侯性，而且在高溫條件下無(wú)異味逸出，可與UV光穩(wěn)定劑產(chǎn)生良好的協(xié)同穩(wěn)定效果。還有具有分子內(nèi)部自協(xié)同作用的液體硫類抗氧劑。
硫代二丙酸二月桂酯（dilauryl thiodipropionate，DLTP），分子式C10H58O4S，相對(duì)分子質(zhì)量514.85。在我國(guó)允許用于食品的硫醚類抗氧化劑僅有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)一種，作為一種過(guò)氧化物分解劑，它能有效地分解油脂自動(dòng)氧化鏈反應(yīng)中的氫過(guò)氧化物(ROOH)，達(dá)到中斷鏈反應(yīng)的目的，從而延長(zhǎng)了油脂及富脂食品的保存期。作為一種油溶性抗氧化劑，它不僅毒性小，而且具有很好的抗氧化性能和穩(wěn)定性能，同時(shí)其價(jià)格較低，有很好的開(kāi)發(fā)前景。
硫代二丙酸二月桂酯簡(jiǎn)稱DLTP。白色粉末或鱗片狀物。密度0.915，熔點(diǎn)39～40℃。溶于苯、甲苯、丙酮、汽油等溶劑。具有分解過(guò)氧化物的作用。可作為聚乙烯、聚丙烯、ABS樹(shù)脂、聚氯乙烯等的輔助抗氧劑。有不污染、不著色、高溫加工時(shí)不分解的特點(diǎn)。由硫代二丙酸與月桂醇酯化而制得?？勺鍪称房寡趸瘎﹨⒖糋B2760-2011。
白色絮狀結(jié)晶固體，是一種具有特殊的甜香氣息和類脂氣味的硫醚類物質(zhì)。熔點(diǎn)38℃以上，相對(duì)密度(20℃/4℃)0.975。不溶于水，溶于丙酮、四氯化碳、苯、石油醚等有機(jī)溶劑。20℃時(shí)在各種溶劑中的溶解度(g/100g溶劑)為：甲醇9.1、丙酮20、石油醚40、四氯化碳100、苯133。易著色，在油脂中溶解度小。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷，其中三氯氧磷、三氯化磷屬于劇毒化學(xué)品，國(guó)家管制化學(xué)品。通過(guò)原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料，采用三氯氧磷直接法(又稱熱法) 和三氯化磷間接法(又稱冷法)。
根據(jù)國(guó)家相關(guān)規(guī)定，目前亞磷酸三苯酯tppi以9類危險(xiǎn)品出口。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。
DLTP與BHA和BHT等酚類抗氧化劑有協(xié)同作用，在生產(chǎn)中加以利用既可提高抗氧化性能，又能降低毒性和成本。DLTP具有極好的熱穩(wěn)定性，200℃下30min損失率只有0.7%，更適合于焙烤及油炸食品，同時(shí)還具有極好的時(shí)間穩(wěn)定性。
硫代二丙酸二月桂酯制法。三步法：以丙烯氰為原料，通過(guò)與硫化鈉縮合生成硫代二丙氰，水解成硫代二丙酸，再與月桂醇反應(yīng)，經(jīng)分離、精制而成。二步法：以丙烯氰為原料，縮合成硫代二丙酸，再與月桂醇反應(yīng)，經(jīng)分離，精制而成。
作為抗氧化劑，硫代二丙酸二月桂酯能有效地分解油脂自動(dòng)氧化鏈反應(yīng)中的氫過(guò)氧化物(ROOH)，達(dá)到中斷鏈反應(yīng)的目的。從而延長(zhǎng)油脂及富脂食品的保存期。作為一種油溶性抗氧化劑，它不僅毒性小，而且具有很好的抗氧化性能和穩(wěn)定性能。GB2760-2011規(guī)定可用于含油脂食品、食用油脂的抗氧化和果蔬的保鮮，最大使用量為0.2g/kg。
硫代二丙酸雙十八酯是白色絮狀或鱗片狀結(jié)晶。熔點(diǎn)(℃)：64.5-67.5相對(duì)密度(水=1)：1.03；飽和蒸氣壓(kPa)：0.13(250℃)；溶解性： 易溶于丙酮、乙醚、醇，不溶于冷水。作為助抗氧劑用于聚乙烯、聚丙烯、合成橡膠及油酯。
硫酯抗氧劑thinester antioxidant為防止高分子化合物的氧化劣化而加人的硫醋化合物。其抗氧機(jī)理為:硫類化合 物在分解氫過(guò)氧化物的過(guò)程中牛成的次磺酸等酸性物質(zhì)對(duì)氫過(guò)氧化物的分解有催化作用，從而顯示良好的抗氧性能。這類抗氧劑主要有:硫代二丙酸醋、一月佳酚[DU工、P).硫代二 }}}I一八}} (T)STP )等。
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